绝对硬度的量化探究——介绍一个计算化学实验

介绍了利用Gaussian软件定量研究软硬酸碱中化合物硬度的实验设计,涉及化合物的构型优化和高精度单点能计算。旨在通过本实验,学生能够初步掌握运用量子化学计算绝对硬度的基本步骤,加深对软硬酸碱理论的理解,为今后从事相关科研工作打下基础。     

酸碱软硬度的理论研究

Pearson 从大量的实验事实归纳出的软硬酸碱原理广泛地应用于解释许多化学现象,还应用于评价和预料化学反应,极为简便、实用。然而,软硬酸碱原理的理论基础尚在不断地充实之中。近来微扰理论和密度泛函理论研究的结果表明:软硬酸碱能成功地描述化学反应,有明确的物理意义。现在(?)将定域硬度(或软度)和分子的化学活性定量地联系了起来。本文指出了酸碱软硬度键参数与物质性质定量研究的美好前景。     

一些非共轭有机化合物基团应用HSAB原则的键参数标度

关于软硬酸碱原则(HSAB)在有机化学上的应用,已有不少论述。但对其定量标度尚很少取得进展。徐辉碧和龙耀庭扩展了刘祁涛提出的用电负性(x)和离子势(z/r)两个键参数对HSAB原则进行定量标度的概念,尝试用诱导效应指数代替电负性以及应用电荷与非球形离子热化学半径比,作为键参数,计算了十七种复杂无机离子的酸碱软硬度值。     

三卤化硼Lewis酸性的密度泛函理论研究

用密度泛函理论的DFT-LDA/NL方法研究BX₃(X=F,Cl,Br)分子的Lewis酸性.计算BX₃分子的硬度时,采用一个可供选择的方法.该法是密度泛函理论的Janak定理的推广.结果表明,分子硬度是BX₃Lewis酸性的最好表征.应用Pearson的软硬酸碱(HSAB)原理可以合理地解释BX₃酸性的变化规律     

软硬酸碱理论的发展和应用

从软硬酸碱理论的起源出发,简要介绍软硬酸碱理论的建立背景、发展过程,并对其可能的应用范围做了讨论.最后结合人们对于软硬酸碱理论的认识和应用现状,做出总结和评价.     

酸碱软硬度的电势原子势标度

软硬酸碱原则在化学的各个领域都得到了广泛的应用。在其定量化标度方面也做了不少工作,例如Yingst等的酸度量|α/β|,Klopman的E_n~≠和E_m~≠值,parr和pearson的绝对硬度以及Yatsimirski的ΔA_(FH)等。但是,他们的工作在理论性和应用上都无法统一起来。本文提出一种具有广泛应用性的酸碱软硬度的键参数标度。Mulliken在研究一类弱lewis加合物的光谱时,首先用量子力学原理阐述了lewis     

硼烷的垂直电离势的EOM/电子传播算子——方法计算

光电子能谱的理论研究已成为量子化学工作者感兴趣的课题,其首要任务是垂直电离势(VIP)的精确计算。根据Koopmans定理,可由分子轨道能得到VIP。然而Koopmans理论是一种粗略的近似,(N-1)-电子体系中分子轨道的调整和N-电子体系与(N-1)-电子体系不等的相关能使Koopmans VIP值存在着两类误差。VIP的E_(△SCF)方法计算虽然考虑了轨道调整这一因素,但需要对N-电子体系和(N-1)-电子体系进行两次SCF计算。理论上讲,E_(ACI)计算能给出正确结果,但计算费用十分昂贵。     

酸碱的软硬度的势标度及其相亲强度和络合物的稳定度

广义的酸碱包括的物质种类极为广泛,绝大多数化合物皆可看作是酸碱的加合物。所有的化学反应,除氧化还原反应而外,皆属酸碱反应。因此,酸碱的软硬概念和“硬亲硬、软亲软”原理有广泛的联系。软硬酸碱原理的提出完全是经验的总结。后来有人应用前沿分子轨道微扰理论予以说明,从而使之具有理论的意义。但至今还没有一个定量标度可以把酸碱的软硬性和它们的反应性或其它性质联系起来。实际上,已有多人根据酸碱的若干基本性质,如电负性、电离     

二价金属离子萃取速率常数与软硬酸碱规则

用上升液滴法测定了２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯－正辛烷从硝酸介质中萃取镁、钙、锌、镍、铜和铅等二价金属离子的正向初始速率，建立了速率方程，计算出正向萃取反应的速率常数、活化能及活化熵，首次将软硬酸碱规则与金属溶萃取速率常数关联。结果表明，在萃取机理相同时，萃取速率常数的大小与金属离子的软硬酸碱标度一致，即萃取过程中，作为酸的被萃取金属离子，其硬度越大，萃取速率常数亦越大，萃取反应的活化能…     

酸碱理论及其历史演变过程

酸碱的定义,在化学界中,曾多次地被辩论着。关于其性质,随着化学的发展,先后有着几个不同的理论。从这几个理论中,不但可看出酸碱演进的历史过程,而且,对于整个的化学进展来说,也可得出一大概的轮廓。通过这几个理论,酸碱的知识,亦逐步地增多。其所涉及的范围亦随着各个理论的发展一次较一次地推广。这些理论,现综合起来,大体可分为下列几种:(Ⅰ)阿果尼亚斯(Arrhenius)以前的理