Spurennachweis und quantitative Bestimmung von grenzfl?chenaktiven Poly?thylenoxidverbindungen und von Poly?thylenglykolen

Zusammenfassung Es wird eine neue Arbeitsweise zur quantitativen Spurenbestimmung von grenzflächenaktiven Polyäthylenoxidverbindungen und von Polyäthylenglykolen mittels eines modifizierten Reagenses nachDragendorff (Tetrajodowismutsäure + Bariumchlorid) beschrieben. Die Bestimmung erfolgt durch Sedimentation in eine Capillarküvette mit Hilfe einer Zentrifuge und nachfolgender Messung der Sedimenthöhe in Millimetern. In Verbindung mit der selektiven Trennung mit Butanon-Wasser (siehe II. Mitteilung) können in einer Probe die grenzflächenaktiven Kondensate und die Polyäthylenglykole getrennt bestimmt werden.

---

Summary The quantitative determination of traces of surface-active polyethylene oxide compounds and of polyethylene glycols is achieved by use of a modifiedDragendorff reagent (tetraiodobismuthic acid + barium chloride). The precipitate is centrifuged into a capillary tube and the sediment height is measured (in mm). Surface-active condensates and polyethylene glycols can be determined separately in one sample by a combination of this method and the selective separation using butanone-water (as described in the second communication of this series).

---

---

Methoden zur quantitativen Mikrobestimmung und zum Spurennachweis grenzflächenaktiver Verbindungen. III. Mitteilung.

---

II. Mitteilung: Z.196, 22 (1963).     

Zur Praxis der sedimetrischen Bestimmung von Ox?thylaten und freien Poly?thylenglykolen

Zusammenfassung Das bereits früher beschriebene Verfahren zur sedimetrischen Bestimmung von Oxäthylaten und freien Polyäthylenglykolen wurde auf niedrig oxäthylierte Verbindungen angewendet. Wegen der nur partiellen Löslichkeit dieser Verbindungen in Wasser mußte dazu das Originalverfahren modifiziert werden.

---

Summary The sedimetric method for the determination of oxethylates and free polyethylene glycols, as described already earlier, has now been applied to low oxethylated compounds. Because of the only partial solubility of these compounds in water the original procedure has to be modified.

---

---

Methoden zur quantitativen Bestimmung und zum Spurennachweis grenzflächenaktiver Verbindungen. V. Mitteilung.     

Nachweis der Poly?thylenglykole mit Hilfe von Chromperoxid

Zusammenfassung Polyäthylenglykole vermögen die Existenz von Chromperoxid zu stabilisieren. Dabei wird die Oktettlücke des in freiem Zustande äußerst unbeständigen CrO₅ durch das freie Elektronenpaar der Äthersauerstoffatome der Polyäthylenglykole besetzt. Auf dieser Stabilisierung des tiefblauen CrO₅ basiert der hier beschriebene Nachweis der Polyäthylenglykole.

---

Summary Polyethylene glycols have the ability to stabilize chromium peroxide. The octet gap of CrO₅ (which is extremely unstable in the free state) is filled up by the free electron pair of the ether oxygen atoms of the polyethylene glycols. The described detection of polyethylene glycols is based on this stabilisation of the dark blue CrO₅.

---

---

9. Mitteilung: Springer, R., u. H. Isak: Dtsch. Apotheker-Ztg. 103, 525 (1963).     

On the properties of surfactant aqueous solutions

Summary From studies of aqueous solutions of dodecylammoniumnitrate an association mechanism has been proposed involving multiequilibrium. In the concentration range considered we can differentiate between two aspects: ranges of marked qualitative and quantitative changes and formation of differently structured surfactant species.

---

Zusammenfassung Aus der Untersuchung wäßriger Lösungen von Dodecylammoniumnitrat würde ein Assoziationsmechanismus abgeleitet, welcher ein Multiequilibrium beinhaltet. Im untersuchten Konzentrationsbereich können zwei Bereiche unterschieden werden: Bereiche mit ausgeprägten qualitativen und quantitativen Änderungen und Bereiche mit der Bildung von verschieden strukturierten oberflächenaktiven Spezies.

     

Verteilung von Uran(VI) und Thorium zwischen Alkalinitratl?sungen und 5 Vol-% Tri-n-butylphosphat/Kerosen

Zusammenfassung Es wird ein allgemein anwendbares Verfahren zur quantitativen Bestimmung dünnschichtchromatographisch trennbarer Substanzen empfohlen, bei dem die Ablösung der getrennten Substanzen von dem Dünnschichtmaterial durch Elution in einem Mikrochromatographierrohr erfolgt. Die Herstellung einer geeigneten Mikropipette und die Anfertigung der Mikrochromatographierrohre wird beschrieben. Aus den erhaltenen Me\werten ergibt sich, da\ das Verfahren nur mit einem kleinen Fehler behaftet ist und sich die Ergebnisse sehr gut reproduzieren lassen.

---

Summary A generally applicable method is presented for the quantitative determination of compounds separable by thin-layer chromatography, where the separated substance is removed from the thin-layer material by elution in a microchromatography column. The preparation of a suitable micro-pipette and of the column for micro-chromatography is described. The data obtained show that the procedure works only with a slight error and the results are well reproducible.

---

---

1. Mitteilung über BeitrÄge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie.

---

Central-UniversitÄt von Ecuador in Quito, seiner Zeit Humboldt-Stipendiat am Institut für Organische Chemie der UniversitÄt des Saarlandes.

---

Den Herren Prof. B. Eistert und O. Neunhoeffer danken wir für ihr Interesse an dieser Arbeit und für wertvolle Diskussionen.     

Die quantitative Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung von nichtionischen Poly?thylenoxidverbindungen mittels eines neuartigen s?ulenchromatographischen Verfahrens

Zusammenfassung Wie in den vorangegangenen Mitteilungen [1–6] angekündigt, wird ein analytisches Verfahren beschrieben, welches die quantitative Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung von Polyäthylenoxidverbindungen in einem weiten Bereich ermöglicht. Das Verfahren stellt eine besondere Modifikation der Säulenchromatographie dar und erhielt die Bezeichnung Kaskadenchromatographie mit Glasfritten. Es gestattet in einfacher Weise die Gewinnung und Isolierung enger Fraktionsschnitte bzw. von Einzelindividuen aus dem Homologengemisch im präparativen Maßstab. Je nach Größe der Glasfritten und deren Inhalt können Substanzmengen vom Dezigrammbereich bis zu mehreren Grammen aufgegeben und bearbeitet werden.

---

Summary As announced in the preceding communications [1–6] there is described an analytical process which allows to determine quantitatively the distribution of molecular weights in a wide range. The process represents a special modification of the column chromatography and was designated cascade chromatography with glass frits. It permits in a simple way the extraction and isolation of narrow fraction cuts respectively of single individuals from the mixture of homologues in a preparative measure. Depending on the size of the glass frits and their contents, quantities in the range of decigrammes up to several grammes of substance may be stated and treated.

---

---

Methoden zur quantitativen Mikrobestimmung und zum Spurennachweis grenzflächenaktiver Verbindungen. VII. Mitteilung. VI. Mitteilung: diese Z. 224, 421 (1966).     

Zur ebulliometrischen Molekulargewichtsbestimmung

Zusammenfassung Das Ebulliometer mit Schüttelkölbchen nachSchulz undSchön wurde an einigen Stellen verbessert. Die Veränderung wird beschrieben. — Das Ebulliometer wurde geeicht mit-D-Pentaacetylglucose und Zinntetraphenyl. Eine Abhängigkeit der ebulliometrischen Konstante vom Molekulargewicht konnte nicht gefunden werden. Durch Messen der Molekulargewichte von Polyäthylenglykolen nach verschiedenen Verfahren konnte gezeigt werden, daß bei der Ebulliometrie und den ihr verwandten Methoden geringe niedermolekulare Verunreinigungen das Meßergebnis merklich verfälschen.

---

Summary The oscillating ebulliometer of theSchulz- Schön type was modified. The modifications are described. The apparatus was calibrated with penta acetyl glucose and tetraphenyl tin. The ebulliometric constant was found to be independent from the molecular weight. Molecular weight determinations were made by using samples of polyethylene glycols. The results were consistent with those of osmotic pressure and end group determinations.

---

---

Herrn Professor Dr.K.-H. Hellwege danke ich für die freundliche Unterstützung und Diskussion dieser Arbeit.

---

Die Arbeit wurde dankenswerterweise unterstützt vom Land Baden-Württemberg durch Gewährung eines Forschungszuschusses.     

A new approach for the DC current of insulating polymers

Summary The use of an empirically derived equation for the representation of DC conductivity in insulating polymers is suggested. This method enables a direct separation of the current flowing through a polymer into a time dependent transient current and a steady limiting current respectively. Conductivity data obtained with polyethylene, polyethylene oxide and paraffins offer a satisfactory fit with the proposed equation.

---

Zusammenfassung In dieser Arbeit wird eine empirische Gleichung für die Darstellung der elektrischen Gleichstromleitfähigkeit von isolierenden Hochpolymeren vorgeschlagen. Diese Methode ermöglicht eine Trennung des Stromflusses durch ein Polymer in einen zeitabhängigen und in einen konstanten stationären Stromanteil. Die mit Polyäthylen, Polyäthylenoxyd, und Paraffinen erhaltenen Resultate der Gleichstromleitfähigkeit stimmen mit der vorgeschlagenen Gleichung gut überein.

---

---

With 3 figures and 1 table