树状碳水化合物Ⅰ——分子设计与合成

选取三种不同结构的单糖,即2-乙酰氨基葡萄糖、氨基葡萄糖和葡萄糖,作为内核,采用发散收敛结合法,合成出一类含液晶基元的树状碳水化合物.以收敛法合成树枝状分子DOBOB酸(3,4,5-三[对-(十二烷氧基)苄氧基]苯甲酸), 再以发散法合成一系列卤代烷基酰化碳水化合物中间体,最后通过缩合反应在中间体的外围接上楔形液晶基元 DOBOB酸,获得目标化合物.     

超分子化学和分子器件—配位化学的一个前沿领域

重点介绍配位化学在超分子化学和分子器件－一门新学科领域中的研究进展。     

定域分子轨道中的σ—π分离

对含重键的分子体系,分子轨道定域化会涉及到两种完全不同的重键描述,即等价的重键或“香蕉”键和不等价的σ和π键,文献曾利用杂化轨道法对此进行过讨论。对于定域分子轨道,具体得出哪种描述取决于所采用的定域准则及计算中采用的近似方法。对于从头算法的定域化研究,Boys定域准则强烈地趋向于等价重键描述;Ruedenberg定域准则只是对未共轭的重键体系有较强的等价重键描述倾向,对共轭的重键体系,这种倾向性明显减     

PSGL-1——一种介导白细胞粘附的重要分子

PSGL-1是90年代初期发现的一种粘附分子，具有同源二聚体的结构，为一种跨膜的糖蛋白，表达于白细胞的表面，成熟PSGL-1分子上具有很多O-连接的糖基化位点，岩藻糖基化，唾液酸化和NH2末端酪氨酸的硫酸化对于PSGL-1的功能十分重要，PSGL-1是选择素P的配体，与选择素P具有特殊的亲和性，PSGL-1同时也是选择素L和选择素E的配体，PSGL-1与选择素分子的相互作用在白细胞粘附的起始阶段发挥着重要作用，PSGL-1在介导白细胞粘附的同时可以转导胞外信号，促进白细胞活化并使其稳定粘附，白细胞粘附具有重要的生理意义。     

环双9对—苯基—对草快）对中性客体的分子识别和分子开关

用AM1及MNDO方法对环双（对－苯基－对草快）与中性客体的配合物进行理论研究，得到稳定化能和配合物相互转换的△△E值；以AM1优化构型为基础，用INDO／SCI方法计算4种配合物光谱，并用AM1方法计算主体与二苯醚衍生物在H^ 存在下的势能曲线，探讨分子开关形成机理。     

测试生物分子的新方法—伏安免疫法

本文综述了迄今为止国外和本实验室在伏安免疫法新领域的研究工作。阐述了伏安免疫法的发展和基本原理,讨论了伏安免疫分析的各种可行方法和前景。     

尿酸质子转移反应的理论研究I——分子内质子转移研究

使用量子化学中的Hartree-Fock方法和密度泛函理论中的B3LYP方法，分别在3－21G^*和6－31G（d)水平上，计算了尿酸分子从三羰基异构体向三羟基异构体的转化。结果表明，转化过程经历了单羟基和双羟基异构体2种中间物和3种过渡态时的分子内质子转移（IPT），转移中的H原邻近的N，O和C原子形成了具有四元环结构的过渡态。随着IPT的进行，N－H键逐渐被削弱和断裂，O－H键则逐渐生成。3个反应的活化能分别为190.3kJ/mol,181.4kJ/mol和249.9kJ/mol(B3LYP/6-31G(d))。较高的活化能表明在室温下，无催化剂的IPT难以进行。     

计算机化学模拟—分子构象识别的新方法

简介了几种利用计算机图形技术研究化合物分子构象的新方法。重点介绍了分子力学计算方法中的系统搜索、随机搜索方法和分子动力学计算方法中的模拟淬火、模拟退火等新技术 ,为药物分子设计中受体与配体分子构象的识别提供了合理可行的方法。     

分子内反应与分子内催化（Ⅳ）：—羟基诱导效应对分子内苯…

在３－（２＇－苯并咪唑基）－３－羟基丙酸乙酯水解过程中，苯并咪唑基以分子内一般碱催化方式参与催化酯的水解反应，分子内羟基的存在，虽然没有改变苯并咪唑基的催经化方式，但对其催化活性具有明显的影响，从分子内羟基的诱导效应以及氢键的形成对实验结果进行了讨论。     

罗丹明B—β—环糊精衍生物探针型主—客体分子相互识别？…

应用光谱法研究了生物大分子探针型主体分子罗丹明Ｂ－β－环糊精衍生物与ＤＮＡ的相互作用及温度对该探针特性的影响，探讨了相应的主体分子与ＤＮＡ分子相互作用的方式，嵌插作用能力大小以及温度对主体分子含客体分子时的影响，进一步研究了探针型主－客体分子相互识别作用及作用能力的大小，探讨了主－客体分子相互识别作用的机制。     

液固界面的1,9—二苯基—1,3,6,8—壬四烯—5酮分子的STM研究

对于固液界面分子行为的研究在以下几个方面有着重要意义,如对润滑和吸附的更深入的了解、液晶在表面的取向、界面的分子的识别现象、催化、电荷及物质在超薄有机层中的传输等。从理论角度来说,单分子层的有序性也是人们非常感兴趣的课题。扫描隧道显微镜(STM)是80年代初发展起来的一种新型表面分析工具,对于单分子     

meso—2,3—BDTA金属配合物分子内过程的DNMR研究

报道了meso-2,3-BDTA金属Mg、Ca和Hg配合物分子内过程的DNMR谱。通过全线型分析得到有关的热力学参数。用水取代的两种可能过程解释了ΔS~≠变化,测定了Zn、Cd、Pb、In、Sc、Lu和La-BDTA配合物随温度变化的NMR谱,讨论了AB型谱化学位移差和金属离子的半径、电荷及价电子结构间的关系。用BR模型解释了化学位移差随温度变化的原因。     

药物分子与β—环糊精络合的光谱研究

环糊精能在水溶液中包络尺寸合宜的分子至其疏水性的环状腔体中,包络过程被用于增大有机分子的水溶性,用作酶的模拟,用于色谱学、荧光光度法和室温磷光法等。β-环糊精(β-CD)是最通用的一种,其内腔直径为0.7nm。