Substitutionsprodukte des Cyclopentadiens, 3.Mitt.: Tert.-Butylcyclopentadien

Zusammenfassung Am Beispiel des tert. Butylcyclopentadiens wird gezeigt, daß Alkylcyclopentadiene auch durch Umsetzung geeigneter Alkylhalogenide mit der Grignardverbindung des Cyclopentadiens erhalten werden können.2. Mitt.: Mh. Chem.89, 748 (1958).1. Mitt.: La Chimica e l'Industria [Milano]33, 266 (1952). — 4. Mitt., Mh. Chem.90, 573 (1959).     

Substitutionsprodukte des Cyclopentadiens, 5. Mitt.: 1- und 2-tert.-Butylcyclopentadien

Zusammenfassung Ein vorwiegend als 1-Isomeres reagierendes tert.-Butylcyclopentadienpräparat läßt sich durch Umsetzung von tert.-Butylchlorid mit Cyclopentadien-Magnesiumhalogenid bei 0° und Aufarbeitung bei Temperaturen unter 25° gewinnen. Das früher beschriebene³ tert.-Butylcyclopentadien ist ein Isomerengemisch, in dem 1-und 2-Substitutionsprodukt nachgewiesen werden konnten.Auf Wunsch der Autoren erscheint diese Abhandlung erst im Oktoberheft 1960.4. Mitt., Mh. Chem.90, 573 (1959).     

Reaktionen des 2,2-Dimethylcyclohexadienons, 3. Mitt.: Umsetzung mit Phenyllithium

Zusammenfassung Phenyllithium wird zum Unterschied von Phenylmagnesiumbromid an das 2,2-Dimethylcyclohexadienon nur in 1,2-Stellung addiert. Das danach zu erwartende Reaktionsprodukt IIa wurde aber nicht isoliert, sondern vielmehr Umwandlungsprodukte dieser Verbindung (IX, XV, XVI). Sie entstehen durch Oxotropie, Prototropie und durch einen H⁺-katalysierten Dismutationsvorgang. Die Untersuchungen zeigen einen Weg auf, von 2,2-disubstituierten Cyclohexadienonen durch Einwirkung von Liorganischen Verbindungen zu in den Stellungen 1, 2, 3 substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen zu kommen.Herrn Prof.Karl Freudenberg zum 75. Geburtstag.2. Mitt.:H. Budzikiewicz undH. Janda, Mh. Chem.91, 1043 (1960).     

Acylderivate cyclischer Verbindungen, 7. Mitt.: o-Diacetyl-cyclopentadien

Bei der Umsetzung von Acetylchlorid mit Cylopentadien entstehen zwei leicht isolierbare Isomere C₉H₁₀O₂. Das tiefer schmelzende Isomere ist o-Diacetyl-cyclopentadien, das als Monoenol (I) vorliegt.

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6. Mitt., Mh. Chem.90, 571 (1959).—Über o-Diacetyl-benzol vgl. 9. Mitt., Mh. Chem.90, 579 (1959). Frühere Literatur ebenda.

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Gleichzeitig 4. Mitt. der Reihe Substitutionsprodukte des Cyclopentadiens; 3. Mitt., Mh. Chem.90, 568 (1959).     

Substitutionsprodukte des Cyclopentadiens, 8. Mitt.: Triarylcyclopentadienylmethane

Zusammenfassung Die Klasse der Triarylcyclopentadienylmethane (I) ist durch Umsetzung der Grignardverbindung des Cyclopentadiens mit den entsprechenden Triarylhalogenmethanen zugänglich.Auf Wunsch der Autoren erscheint diese Abhandlung erst im Oktoberheft 1960. Die 7. Mitt. wird später erscheinen.5. Mitt., Mh. Chem.91, 805 (1960); 3. Mitt., ebenda90, 568 (1959).     

Acylderivate cyclischer Verbindungen. 10. Mitt.: Acylierung des Bis-cyclopentadienyl-osmiums

Ohne Zusammenfassung9. Mitt. dieser Reihe, Mh. Chem.90, 579 (1959).Gleichzeitig 3. Mitt. der Reihe Ferrocen und verwandte Verbindungen; 2. Mitt., Dtsch. Bundes-Patentanm. R 20 398 IV b/12 o vom 24. 1. 1957; 1. Mitt., l. c.⁴.     

Aminosäuren, 4. Mitt.: Farbreaktionen von Aminosäuren mit 4,5-Diacetyl-cyclohexen-(1)

Zusammenfassung 4,5-Diacetyl-cyclohexen-(1) (I) reagiert unter geeigneten Bedingungen mit Aminosäuren unter Farbstoffbildung.3. Mitt., Mh. Chem.84, 522 (1953); 1. Mitt. Mh. Chem.86, 201, 680 (1955).Gleichzeitig 11. Mitt. der Reihe Acylderivate cyclischer Verbindungen. 10. Mitt., Mh. Chem.90, 658 (1959); 9. Mitt., Mh. Chem.90, 579 (1959); 5. Mitt., Chem. Ber.92, 1706 (1959).     

Synthese einiger Allylglykoläther

Zusammenfassung Es wird über die Darstellung einiger Mono- und Diallyläther von Äthylenglykolen sowie über eine einfache Darstellungsmethode des Diallyläthers berichtet.Mit 1 Abbildung4. Mitt. der Reihe Über Konstitution und Eigenschaften von Äthern. — 3. Mitt., Mh. Chem.90, 783 (1959); 2. Mitt., Mh. Chem.90, 510 (1959); 1. Mitt., Dtsch. Bundes Patentanm. R 19374 IV c/23c vom 3. 8. 1956.     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure—Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 7. Mitt. Die Katalyse der Mutarotation der Glucose durch „Ansolvosäuren” (Kurze Mitteilung)

Ohne Zusammenfassung1. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.94, 1206 (1963); 2. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.95, 454 (1964); 3. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.95, 1009 (1964); 4. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer, Mh. Chem.95, 1781 (1964); 5. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer, Mh. Chem.96, 538 (1965); 6. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer Mh. Chem.96, 1503 (1965).     

Substitutionsprodukte des Cyclopentadiens, 7. Mitt.: Isodicyclopentadien und Bortricyclopentadienyle

Zusammenfassung Isodicyclopentadien (I) und I-Substitutionsprodukte zeigen das reaktive Verhalten von 2,3-di-bzw. 1,2,3,-trisubstituierten Cyclopentadienen. Bor-triisodicyclopentadienyl und Bor-tricyclopentadienyl werden beschrieben.Auf Wunsch der Autoren erscheint diese Arbeit erst im Herbst 1961.1. Mitt.: Chim. e l'Ind. [Milano]33, 266 (1952); 2. bis 6., 8. und 9. Mitt.: Mh. Chem.89, 748 (1958);90, 568, 573 (1959);91, 805, 812, 824, 829 (1960).     

Neue Sulfonamide, 11. Mitt.: Über 4-Sulfanilamido-2-alkoxypyrimidine

Zusammenfassung Es wird die Darstellung von 4-Sulfanilamido-2-methoxypyrimidin und 4-Sulfanilamido-2-äthoxypyrimidin beschrieben. Bei den in der Literatur bisher unter diesen Strukturformeln angeführten Verbindungen handelt es sich bei der ersten um durch Ätherspaltung entstandenes 4-Sulfanilamido-2-hydroxypyrimidin, bei der zweiten um das isomere 2-Sulfanilamido-4-äthoxypyrimidin.Mit 3 Abbildungen W. Klötzer, 10. Mitt., Mh. Chem.93, 1055 (1962).     

Aminosäuren, 9. Mitt.: Farbreaktionen mit cyclischen Di- und Triacetylverbindungen

Zusammenfassung In früheren Arbeiten^{1, 3} haben wir über das Verhalten von o-Diacetylbenzol (I) und einer größeren Anzahl cyclischer Verbindungen mit zwei oder drei analogen Carbonylfunktionen gegenüber Aminosäuren berichtet, wobei außer I und Homologen das vicinale Triacetylbenzol (II) und ein Diacetylcyclohexen-Isomers (trans-IV)¹ Farbstoffbildung zeigten. Diese und einige weitere, auscis- undtrans-Diacetyläthylen und entsprechenden Dienen synthetisierten cyclischen o-Diacetylverbindungen (Tab. 1) werden im folgenden in ihrem Verhalten gegenüber den 6 Aminosäuren Gly, Lys, His, Met, Asp, Cys quantitativ geprüft.Mit 1 AbbildungFortsetzung der 4. Mitt., Mh. Chem.90, 924 (1959); 8. Mitt.: Mh. Chem.93, 841 (1962).Gleichzeitig 21. Mitt. der Reihe Acylderivate cyclischer Verbindungen; 20. Mitt.: Mh. Chem.93, 616 (1962).     

Konstitution und physikalische Eigenschaften von Äthern, 9. Mitt.: Über die Abhängigkeit der Dichte von der Kettenlänge bei Äther-Estern des Äthylenglykols im Vergleich zu anderen homologen Reihen

Zusammenfassung Es wird eine mathematische Beziehung für die Abhängigkeit der Dichte von der Kettenlänge und der Temperatur bei verschiedenen homologen Reihen gefunden. Unter der Voraussetzung linearer Abhängigkeit der Dichte von der Temperatur in dem untersuchten Temperaturintervall von 20–100°³ wird aus dieser Beziehung eine Gleichung abgeleitet, welche die Abhängigkeit der Ausdehnungskoeffizienten von der Kettenlänge angibt.Mit 3 AbbildungenAuf Wunsch der Autoren erscheint diese Abhandlung zusammen mit der 7. und 8 Mitt.6. Mitt. dieser Reihe: Mh. Chem.91, 48 (1960); 7. und 8 Mitt.: Mh. Chem.93, 911 und 922 (1962).     

Neue Sulfonamide, 14. Mitt.: Zwei weitere Synthesen des 6-Sulfanilamido-2,4-dimethoxy-pyrimidins (Sulfadimethoxins)

Zusammenfassung Es werden die neuen Verbindungen 6-Sulfanilamido-2-methoxy-4-chlorpyrimidin (III), 6-Sulfanilamido-2,4-dichlorpyrimidin (VII) und 6-Sulfanilamido-2-methoxy-4-dimethylamino-pyrimidin (VIII) mittels Sulfanilamidolyse dargestellt. III und VII lassen sich leicht in 6-Sulfanilamido-2,4-dimethoxypyrimidin (IV) überführen.Vgl. vorläuf. Mitt.: Mh. Chem.92, 75 (1961).13. Mitt., Mh. Chem.95, 102 (1964).     

Sulfate von Metallen hoher Wertigkeitsstufe, 3. Mitt.

Zusammenfassung Zur Klärung der Frage, ob in den früher dargestellten Sulfaten von Metallen hoher Wertigkeitsstufen Mono- oder Polysulfate vorliegen, wurden Umsetzungen mit Ammoniak und Pyridin benützt, welche eine Entscheidung im ersteren Sinne ermöglichten. Die wahrscheinlich polymere Struktur der Verbindungen (Doppeloxydgitter) wird diskutiert.1. Mitt.:E. Hayek undA. Engelbrecht, Mh. Chem.80, 640 (1949).2. Mitt.:E. Hayek undK. Hinterauer, Mh. Chem.82, 203 (1951).     

Über die einwirkung metallorganischer verbindungen auf chinole. VII

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß für die Einwirkung von metallorganischen Verbindungen auf o- und p-Chinolacetate neben dem früher allein diskutierten Reaktionsverlauf entsprechend dem Schema II (S. 33/34) das Schema III (S. 35/36) vorwiegend zu berücksichtigen ist. Im letzteren spielt die bisher nicht beobachtete Reaktion 2, die im Schema II überhaupt keine Berücksichtigung gefunden hat, eine bedeutende Rolle. Die Art der erhaltenen Reaktionsprodukte läßt sich qualitativ durch Berücksichtigung von Geschwindigkeitsunterschieden der verschiedenen, in Betracht kommenden Reaktionen der Schemata II und III erklären. Diese Überlegungen werden gestützt durch Versuche an acylierten Acyloinen, für welche in einem von der Konstitution abhängigen Ausmaß die Reaktion 2 (vgl. Schema I, S. 28) von Bedeutung ist.Auszugsweise vorgetragen (F. W.) am XIV. Intern. Kongress f. reine und angew. Chemie, Zürich, Juli 1955. VI. Mitt.: Mh. Chem.86, 912 (1955). V. Mitt.: Mh. Chem.86, 831 (1955). Diese Arbeit wurde irrtümlich als IV. Mitt. bezeichnet.Herrn Prof. Dr.A. Wacek zum 60. Geburtstag in alter Freundschaft gewidmet (F. W.).     

Über die Einwirkung von Diazomethan auf o-Chinolacetate, 6. Mitt.: Darstellung von 6-Methylindazolchinon

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß 6-Methyl-7-hydroxyindazol IV bei der Oxydation mit Kaliumnitrosodisulfonat in das entsprechende p-Chinon I übergeht, während bei Oxydation mit Sauerstoff oder Jod oxydative Dimerisierung zu einem Diphenochinon VI eintritt. Durch diese Versuche konnte auch die Konstitution der Verbindung, dieSpruit ² durch Einwirkung von Diazomethan auf Toluchinon erhalten hatte, gesichert werden.5. Mitt.:G. Spiteller, Mh. Chem.91, 155 (1960).     

Zur Ermittlung und rechnerischen Überprüfung thermodynamischer Daten aus experimentell gefundenen Werten, 5. Mitt.: Rechnerische Behandlung des Systems Wasser (1)/Aceton (3)

Zusammenfassung Es wird die Brauchbarkeit des Ansatzes vonMusil-Breitenhuber zur Zerlegung von Totaldrucken in die Partialdrucke an Hand des binären Systems Wasser (1)/Aceton (3) gezeigt. Gleichzeitig wird durch numerische Integration nachRunge-Kutta für die untersuchten Temperaturen (100, 150 und 200°) die Zusammensetzung der Dampfphase genau bestimmt und mit den experimentell erhaltenen Werten verglichen. Diese weichen vor allem in Gebieten niederer Acetonkonzentrationen und bei 200° von den errechneten Werten mehr oder weniger ab.Zur Bestimmung der Anfangswerte der numerischen Integration wird ein einfacher Kunstgriff angewendet und erläutert.Die an den Parametern A und B desMusilschen Ansatzes anzubringenden Verbesserungen werden mit Hilfe des verkettetenGaußschen Algorithmus errechnet. Die Anwendung dieses Algorithmus wird kurz geschildert. Die erhaltenen Werte der Partialdrucke werden in den Abbildungen dargestellt und mit den experimentellen Werten verglichen.Mit 4 AbbildungenHerrn Prof. Dr.A. Musil zum 65. Geburtstag ergebenst gewidmet.1. Mitt.:F. Gölles, Mh. Chem.92, 981 (1961), 2. Mitt.:F. Gölles, Mh. Chem.93, 191 (1962), 3. Mitt.:F. Gölles, Mh. Chem.93, 201 (1962), 4. Mitt.:F. Gölles, Mh. Chem.94, 1108 (1963).Mit 4 Abbildungen     

Über die Umsetzung der Jodmethylate von Acetylen-Mannichbasen mit Kaliumcyanid, 2. Mitt.: Beiträge zur Klärung des Reaktionsverlaufes

Zusammenfassung Die in der 1. Mitt.¹ beschriebene Einwirkung von KCN auf die Jodmethylate von Acetylen-Mannichbasen wurde eingehender untersucht. Durch Wahl geeigneter Acetylene, von denen ausgehend acht neue Mannichbasen dargestellt wurden (Tab. 1), gelang es, zusätzlich zu Tricarbonsäuren^{1, 2} auch Derivate ungesättigter Dicarbonsäuren (wie Dinitrile, Nitril-amide, Fumarsäuren und Maleinsäureanhydride) zu isolieren. In allen Fällen besitzen die Reaktionsprodukte eine endständige C-Methylgruppe. Dies, sowie die Ergebnisse bei Verwendung anderer nucleophiler Gruppen (statt CN^–) und wasserfreier Lösungsmittel, zusammen mit der (semi-) quantitativen Verfolgung der Reaktions-geschwindigkeit durch Messung der Amin-Entwicklung in einigen charakteristischen Fällen (Abb. 1) ermöglichte es, näheren Einblick in den Reaktionsverlauf zu gewinnen.Die Strukturen der wichtigsten Reaktionsprodukte wurden durch eindeutige Synthesen gesichert.Mit 1 Abbildung1. Mitt.:K. Schlögl undKh. Orgler, Mh. Chem.90, 306 (1959).     

Zur Chemie von Polyhalocyclopentadienen, 22. Mitt.: Über die Herstellung von 1,4,5,6,7,7-Hexachlorbicyclo[2.2.1]hepten-(5)-bishydroxymethylen-(2,3)

Zusammenfassung 1,4,5,6,7,7-Hexachlor-bicyclo[2.2.1]hepten-(5)-bis-hydroxymethylen-(2,3) (I) läßt sich sowohl durch direkte Umsetzung von Hexachlorcyclopentadien (II) und Buten-(2)-diol-(1,4) (III) wie auch durch LiAlH₄-Reduktion von 1,4,5,6,7,7-Hexachlor-bicyclo[2.2.1]hepten-(5)-dicarbonsäure-(2,3) (IV), IV-Anhydrid oder IV-Estern in guter Ausbeute gewinnen.Auf Wunsch der Autoren erscheint diese Abhandlung erst im Herbst 1961.21. Mitt., Dtsch. Bund. Pat. 1 081 886 vom 2. 5. 1958.