气相色谱-质谱联用法测定PC塑料粒子中的2种抗氧剂

基于溶解沉淀-气相色谱-质谱联用技术,建立了一种同时测定PC塑料粒子中十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(抗氧剂1076)和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)含量的方法。通过研究不同沉淀剂对抗氧剂提取率的影响,确定了最优沉淀剂。处理后的上清液采用HP-5 MS分离,选择离子模式检测,外标法定量。在优化实验条件下,抗氧剂1076在2~50 mg/L、抗氧剂168在0.1~50 mg/L质量浓度范围内相关系数(r2)均大于0.99,抗氧剂1076和抗氧剂168的方法检出限(LOD)分别为50 mg/kg和0.75 mg/kg,定量限(LOQ)分别为166.7 mg/kg和2.5 mg/kg,回收率为80.3%~119.8%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为5.8%~9.2%。该方法适用于PC塑料粒子中抗氧剂1076和抗氧剂168含量的测定。     

高压差示扫描量热法评价抗氧剂对润滑油基础油氧化稳定性的影响

结合环境友好润滑油产品的开发工作,利用高压差示扫描量热法(PDSC)研究了3种典型抗氧剂T501(2,6-二叔丁基对甲基苯酚)、T531(N-苯基-α-萘胺)和DNA(二壬基二苯胺)对菜籽油氧化稳定性的影响,并考察了浓度对抗氧剂作用效果的影响。结果证明,PDSC是一种快速简便评价基础油氧化稳定性的方法,适用于抗氧剂的筛选工作。另外,根据阿仑尼乌斯公式计算了不同油样氧化反应的表观活化能。     

碱融–离子色谱法测定抗氧剂300中的氯离子

采用碱融法处理样品,用离子色谱法测定抗氧剂300中的氯离子含量。氯离子质量浓度在0.1~60 mg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,r=0.9982。测定结果的相对标准偏差为0.36%~1.14%(n=6),检出限为0.804μg/g,加标回收率为98.84%~100.90%。该法简便、快速,适合于抗氧剂300中氯离子含量的检测。     

树状桥联半受阻酚类抗氧剂的合成与抗氧化性能

从端基为胺基树状大分子出发, 合成了一种具有多个半受阻酚抗氧化基团、 结构对称的树状桥联半受阻酚类抗氧剂. 元素分析、 傅里叶变换红外光谱(FTIR)、 氢核磁共振波谱(¹H NMR)、 质谱(MS)和冰点降低法证实合成的树状桥联半受阻酚类抗氧剂的化学结构与理论结构一致, 纯度较高. 采用1,1-二苯基-2-苦基肼(DPPH)法和差热扫描量热(DSC)法研究了树状桥联半受阻酚类抗氧剂的抗氧化性能, 并与相应的树状桥联全受阻酚类抗氧剂进行了对比. 研究结果表明, 树状桥联半受阻酚类抗氧剂清除DPPH自由基的活性不仅与清除体系中抗氧剂的浓度有关, 而且与清除时间有关; 清除时间为30 min时的抗氧化能力是清除时间为400 min时抗氧化能力的近2倍. 树状桥联半受阻酚类抗氧剂的半受阻效应使其在DPPH体系和HDPE树脂中的抗氧化能力均优于其相应的树状桥联全受阻酚类抗氧剂.     

双[4,6-二叔丁基-2-(3,5-二叔丁基-2-羟苄基)酚]二酯抗氧剂的微波合成及其热稳定性

以2,4-二叔丁基苯酚和二酰氯为原料,利用微波技术设计并合成了5个具有高分子量和高稳定性的新型酚二酯抗氧剂--双[4,6-二叔丁基-2-(3,5-二叔丁基-2-羟苄基)酚]二酯(3a～3e),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.初步热稳定分析(TGA)表明,与传统抗氧剂2246相比,3a和3d具有更好的热稳定性.     

抗氧剂对复合磺酸钙基润滑脂氧化安定性的高压差示扫描量热法研究

利用高压差示扫描量热法(PDSC)研究了典型抗氧剂T501(2,6-二叔丁基对甲基苯酚)、L135(高分子量液体酚)、L57(辛基/戊基二苯胺)和T531(N-苯基-α萘胺)对复合磺酸钙基润滑脂氧化安定性的影响,考察了抗氧剂浓度对抗氧化效果的影响。结果表明,PDSC是一种快速简便评价润滑脂氧化安定性的方法,适用于抗氧剂的筛选。与传统的旋转氧弹氧化法相比较而言,PDSC的评价结果更科学,更具有规律性。另外,根据阿仑尼乌斯公式计算了润滑脂氧化反应的表观活化能。     

紫外光固化材料热老化黄变的研究

本文通过监测添加不同类型和不同比例的抗氧剂的紫外光固化材料在热老化过程中黄变因数的变化,来考察抗氧剂对紫外光固化材料热老化黄变的影响和不同的抗黄变能力.利用紫外-可见光谱仪表征老化过程试样的透光率,结果表明,抗氧剂能很好地减小紫外光固化材料的热老化黄变,抗氧剂中的羟基的抗黄变能力存在差异,决定了抗氧剂的抗黄变能力.Irgafos-168分别与Ir-ganox-1010和Irganox-1076复配时,表现出较好的协同效应,从而使复配抗氧剂的抗黄变能力比单组分抗氧剂的抗黄变能力强.     

抗氧剂在高分子领域的研究和应用

世界每年约生产高分子材料 2× 10 8t,它们中的大部份均要各种稳定剂来防止其老化。大量的有机物 (包括高分子、食用油脂、食品、石油制品和润滑油 )都存在氧化问题。防止这些有机材料氧化方法很多 ,但加入抗氧剂则是当今最有效和最有用的方法。本文介绍了抗氧剂的作用机理、最有效的组合、理想分子量、高分子抗氧剂、反应型抗氧剂、多功能抗氧剂和生物抗氧剂等方面的最近进展。近期抗氧剂发展倾向是无毒抗氧剂代替有毒抗氧剂 ,更注意合成理想分子量的、高分子化的、多功能化和反应型的抗氧剂 ,对生物抗氧剂也将更详细研究。除对抗氧剂在防护高分子热氧化外 ,在润滑油 ,食品工业和医疗保健中的应用也作了讨论。     

一种半受阻酚类抗氧剂中间体的合成及抗氧化性能研究

采用2-甲基-6-叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯为原料,通过迈克尔加成反应合成半受阻酚类抗氧剂中间体β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯.条件优化实验确定该抗氧剂中间体的最佳合成工艺条件为:2-甲基-6-叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯物质的量之比为1∶1.1,催化剂KOH与2-甲基-6-叔丁基苯酚的物质的量比为1∶10,丙烯酸甲酯滴加温度为90℃,丙烯酸甲酯滴加时间为30 min,反应温度为130℃,反应时间为5 h.在此条件下,半受阻酚类抗氧剂中间体β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的收率大于70%,熔程41.6℃~44.0℃.IR和1H NMR证实所合成目标产物的化学结构与其理论结构相一致.DPPH法测定半受阻酚类抗氧剂中间体清除自由基的性能,并与全受阻酚类抗氧剂中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯进行对比.结果表明,由于邻位取代基的不对称效应,使得空间位阻较小的不对称抗氧剂中间体β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯清除DPPH·的活性高于邻位取代基空间位阻较大的对称抗氧剂中间体清除DPPH·的活性.     

双2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的合成及其抗氧化活性

以2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)和三氯化磷为原料,三乙胺为催化剂,通过二次酯化反应合成了一种内环双酚亚磷酸酯类抗氧剂——双2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(1),收率73.5%,纯度98%,其结构经1H NMR和IR确证。采用1,1-二苯基-2-苦基肼自由基比色法测定了1捕获自由基能力。结果表明,1具有较强的自由基捕获能力,是一种良好的分子内复合链终止型抗氧剂。     

抗氧剂168的质量控制分析及杂质鉴定

抗氧剂168的质量控制分析及杂质鉴定;抗氧剂168;二叔丁基苯酚;液相色谱-质谱联用;高效液相色谱;紫外-可见光谱     

色满抗氧剂取代基效应的研究

色满抗氧剂取代基效应的研究冀亚飞，石俊英，梁启勇（安徽省药物研究所，合肥２３００２２华东化工学院专用化学品研究所，上海２００２３７）包满抗氧剂系以色满环（２Ｈ－１－苯并吡喃－３，４－二氢）为母体结构的·系列衍生物。这类衍生物具有抗氧比作用，广泛应用于...     

有机铜作为润滑油高温抗氧剂的研究

在高档的润滑油中除了加有主抗氧剂ZnDTP外，还需加入其它助抗氧剂以弥补其高温抗氧性的不足。本研究合成了几种有机铜盐高温抗氧剂，用DTA法评价了它们及一些常用抗氧剂对润滑油的热稳定性的影响，发现铜铜盐的高温抗氧性能比一些常用抗氧剂好，可满足高档油的需求。     

聚丙烯中抗氧剂和成核剂同时定性定量分析及实际工艺添加量的确定

采用HPLC-UV法对聚丙烯(PP)中抗氧剂1010和168以及成核剂NA11三种添加剂同时进行快速定性、定量分析.通过对现有的索氏提取器进行改进,提高了萃取效率;通过优化洗脱条件,确保了三个色谱峰的完全分离,三种添加剂标准曲线相关系数分别为0.9979,0.9975和0.9975.建立了上述三种添加剂在PP中剩余量测试值与实际工艺添加量的关系曲线,并用这些关系曲线结合对剩余添加剂的定量分析结果确定某种PP产品中这三种添加剂的实际工艺添加量.研究结果表明:上述关系曲线的相关系数(r)均大于0.95,采用本文方法确定的某种PP产品中抗氧剂1010、抗氧剂168和成核剂NA11的工艺添加量与实际工艺添加量之间的相对误差分别为-5.46%,-3.00%和-4.27%.     

油脂中的合成酚类抗氧剂的胶束高效液相色谱法快速分析

报道了一种检测油脂中的合成抗氧剂(BHT、BHA、TBHQ和PG)MLC方法,含有抗氧剂的油脂按1∶4(Voil:V2-propanol)被稀释、过滤,并且在没有前期萃取的情况下直接注射进样分析。研究了抗氧剂的MLC方法的检测条件。当C18色谱柱、胶束流动相中含0.08MSDS,5%(V/V)异丙醇和0.01mol/LNaH2PO4.H2O,胶束流动相的pH为3～4,检测波长为280nm,流速1ml/min时,在1～15μg/g的范围内标准曲线呈线性关系(r0.9992),4种抗氧剂的检测限为0.1～0.4μg/g。方法回收率为89.1%～99.9%。     

聚-4-乙基苯酚抗氧剂对聚丙烯结晶行为的影响

通过差示扫描量热仪(DSC)和X射线粉末衍射仪(XRD)研究了聚-4-乙基苯酚抗氧剂对聚丙烯结晶行为的影响。 分别用Jeziorny法和Mo法处理非等温结晶动力学。 同时用Friedman法和Kissinger法计算其结晶活化能。 最后由结晶活化能与结晶温度的变化曲线求得Hoffman-Lauritzen参数成核速率常数(K_g)和迁移活化能(U^*)值,进而求得折叠链端表面自由能(σ_e)和分子链段折叠功(q)。 结果表明,抗氧剂的加入,使聚丙烯的结晶峰温度向低温区移动,结晶半峰宽变大,半结晶时间(t_1/2)增大,Jeziorny法所得的结晶速率常数(Z)降低,Mo法所得反映结晶速率快慢的参数F(T)提高,在相同结晶转化率下,结晶活化能负值变小。 Hoffman-Lauritzen参数K_g、U^*、σ_e和q值均增大。 所有变化均表明聚-4-乙基苯酚抗氧剂对PP的结晶有抑制作用。     

高纯度2,6-二羟基萘的制备工艺

以便宜的2,6-萘二磺酸钠为原料,通过一步混合碱高温碱熔法合成高纯度2,6-二羟基萘。 N₂气保护下,添加苯酚或抗氧剂1010防止过度氧化焦油的产生,能显著提高2,6-二羟基萘收率。 较佳反应条件为:2,6-萘二磺酸钠与混合碱的质量比1:3,混合碱中氢氧化钠和氢氧化钾质量比2:1,使用0.5 g苯酚或抗氧剂1010,反应温度345 ℃,反应时间2 h,碱熔收率达到86.3%。 经过甲醇-水混合溶剂精制,2,6-二羟基萘纯度能达到99%。     

反相高效液相色谱-质谱法测定喷气燃料中抗氧剂含量

分析喷气燃料中抗氧剂的真实含量对于研究和控制喷气燃料贮存的安全性具有重要意义。国外Cunningham等[1]用高效液相色谱 紫外检测器分析抗氧剂,国内目前普遍采用正相色谱,即以正己烷为流动相、用硅胶色谱柱和紫外检测器,直接测定喷气燃料中抗氧剂2,6 二叔丁基对甲酚的含量     

DMC聚醚的降解研究

研究DMC聚醚 (双金属催化剂的聚环氧丙烷 )的降解现象 .讨论了各种因素对降解的影响 ,以及降解中不饱和度的变化情况 .实验表明 ,DMC聚醚的降解与自由基有关 ,降解在常温下 1 5天后开始发生 ,在抗氧剂存在下受到抑制 .加入抗氧剂 1 0 1 0和 61 8可使聚醚得以稳定储存     

聚碳酸酯的高温剪切降解及其稳定化研究

借助傅里叶红外光谱和核磁共振氢谱等分析手段研究了双酚A聚碳酸酯(BPA-PC)在高温剪切混炼过程中的热降解行为,考察了不同抗氧剂对提高PC热稳定性的作用,探讨了PC的热降解黄变机理.结果表明,亚磷酸酯抗氧剂通过抑制碳酸酯键的断链反应,能有效提高PC的色泽稳定性.受阻酚抗氧剂上的酚羟基不利于碳酸酯键的热稳定,易导致其发生断链反应,但却有助于异亚丙基键的热稳定化.此外,探讨了不同降解产物对PC色泽的影响,对比发现,酮类降解产物上的羰基共轭结构可能是引发PC黄变的主要发色基团.