2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯从盐酸溶液中萃取铁(Ⅲ)的机理

本文研究了HEH〔EHP〕的正辛烷溶液在不同浓度(0—10M)的盐酸介质中萃取铁(Ⅲ)的平衡规律,借助红外光谱测定和斜率法、饱和法研究了不同盐酸浓度下的萃取平衡反应,计算了浓度平衡常数。研究了温度对萃取平衡的影响,计算了萃取平衡反应的热力学函数。     

混合气体中SAPO-34上单个物种的表面浓度简

运用Langmuir等温线方程和理想吸附溶液理论（IAST）两种方法计算了SAPO-34在混合气体中的单个物种表面浓度,并对比了计算值与实验值的吻合程度. 考察了两个二元混合体系,分别为80 ℃的甲醇和二甲醚以及25 ℃的二甲醚和乙烯混合气,发现IAST计算值在实验压力范围内均与实验结果吻合;但是Langmuir理论计算值仅在酸性位覆盖率低于1/3时与实验值吻合较好,随着压力增加严重偏离实验值,而且Langmuir理论不能描述随压力增加低饱和吸附量物种覆盖率降低的现象. 因此,针对包含不同饱和吸附量组分的混合气,Langmuir理论仅适用于描述表面浓度低时的反应动力学,当表面浓度高时应该采用IAST方法.     

LiCl-NaCl-KCl-H2O溶液体系渗透压的分子动力学模拟

盐湖卤水中含有大量的锂、 钾资源, 发展卤水的渗透压预测模型和方法, 对于资源的综合利用具有重要的指导意义. 本文采用分子动力学(MD)方法结合水溶液渗透压模拟(OPAS)技术, 研究了LiCl-NaCl-KCl-H₂O体系的渗透压模拟方法, 计算了298.15 K下体系多种组成和浓度的渗透压, 并将计算结果与实验值和Pitzer模型计算值进行了对比. 结果显示, 模拟计算值与实验值和Pitzer模型计算值渗透压的趋势基本一致, 包括同种溶液不同浓度和同浓度不同溶液之间的渗透压关系. 该方法可以应用于多元混合物体系对渗透压进行定性和半定量的计算.     

天然产物液体组分饱和蒸汽压间接测定实验方法

根据物理化学中的相平衡体系热力学理论设计了间接测定天然产物液体组分饱和蒸汽压数据的实验方法,采用改进的Ellis或Rose平衡釜测定不同压力下高浓度的天然产物溶液汽液平衡数据,推算不同温度下天然产物液体组分的饱和蒸汽压,回归出Antoine方程的各参数A,B,C,建立天然产物液体组分饱和蒸汽压与温度的关联式.应用该方法测定了蒎烷、对孟烷与长叶烯的饱和蒸汽压,所得结果与文献值吻合良好,为天然产物液体组分饱和蒸汽压的实验测定与关联提供了一种便捷的途径.     

DEA-CO2水溶液的表面张力研究

用全自动表面张力仪测定了293.15～323.15 K温度范围内,具有不同CO2载荷的二乙醇胺(Diethanolamine,DEA)水溶液的表面张力,提出了适宜表达DEA-CO2水溶液表面张力的热力学模型,计算结果与实验值吻合良好.在实验测定和理论计算的基础上,阐明了温度、DEA浓度和CO2载荷对DEA-CO2水溶液表面张力的影响规律.     

CO_2在复合溶液MDEA-AMP中的溶解度

测定了CO2在复合溶液N-甲基二乙醇胺(MDEA)+2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)中的溶解度,研究了气相CO2浓度、温度和复合溶液的组分对溶解度的影响。实验获得了温度分别为25℃、30℃和40℃时,CO2在复合溶液MDEA-AMP中的溶解度。实验表明,溶解度随气相中CO2浓度升高或随AMP在复合溶液中的摩尔分数升高而升高,随温度升高而降低。     

V-H2O体系的溶解组分优势区域图和电势-pH 图

运用浓度比较法, 对25 ℃时V-H2O体系进行热力学分析和电化学分析, 编程计算出各溶解组分浓度, 以及固相和液相、各固相间边界线, 确定固相区和液相区的位置. 在此基础上, 绘制出了总V浓度cT(V)=1.0×10-5 mol·L-1时V-H2O体系的溶解组分优势区域图和电势-pH图以及cT(V)=1.0×10-7 mol·L-1时V-H2O体系的电势-pH图. 电势-pH图结果表明在一定温度和压力下, 各相稳定区取决于体系中溶液态物质的总浓度. 随cT(V)的减小, 溶液稳定区增大, 各固相稳定区均不同程度减小.     

表面张力测定数据的模型拟合及MATLAB处理

借助MATLAB工程计算平台,通过程序设计完成了"正丁醇水溶液表面张力的测定"应用软件的开发。在完成录入压差实验数据后,不仅可以自动计算和填入溶液的表面张力,还能够实现溶液表面张力与浓度定量关系的希斯科夫斯基经验方程(Szyszkowski's equation)中待估参数的求解,并用以求导供给吉布斯公式计算溶液的吸附量,进而推算溶液饱和吸附量和正丁醇分子的截面积。软件的操作过程简便、直观、高效,避免了人工数据处理、绘图的烦琐和人为误差,可提高实验结果的准确性和重现性。     

钌(Ⅲ)的催化波

本文在不同pH的Britton-Robinson缓冲溶液中和羟胺存在时,在-0.6至-0.7伏(对饱和甘汞电极)(其电位随溶液组成而改变)得到钌(Ⅲ)还原为二价的催化波。对此催化波的极谱性能如波高-汞柱高度关系,波高-滴落时间关系,波高-温度关系,波高-浓度关系,波高-溶液组分关系等进行实验。     

氯化介质中PbS固体表面的氯络合-溶解行为

对硫化铅固体表面的氯络合-溶解行为进行了研究。溶液化学计算考察颗粒表面固体反应产物(PbCl2)的生成与溶解情况表明,饱和氯化钠介质中PbCl2主要以[PbCl4]2-络合物的形式存在于溶液中,氯离子组分总浓度[Cl-]T=0·918mol/L时,PbCl2能较好地呈固态晶体析出,[Cl-]T>0·918mol/L时PbCl2晶粒因氯络合作用而溶解。通过Tafel实验进一步分析了PbS固体表面的腐蚀溶解行为,结果显示,当CFe3 ≤6×10-4mol/L时,腐蚀速度对Fe3 存在很强的依数性,浓度增加,腐蚀速度快速提高;CFe3 >6×10-4mol/L,有钝化现象发生。NaCl的加入,溶液相Cl-活度增加,PbCl2快速溶解,腐蚀反应加快。     

电解质-非电解质混合溶液活度系数的关联及溶解的推算 II:NH3-NaCl-Na2SO4-H2O体系的液固平衡热力学

由于在研究的体系中, Na2SO4是非对称电解质, 且能生成水合盐, 故推导了由非对称型电解质与非电解质所构成的混合溶液的各组分的活度系数关联通式, 并在此基础上讨论了水合盐液固平衡的计算方法.     

Na^+, K^+//Cl^-, SO4^2^-, CO3^2^——H2O五元体系25℃介稳相图的研究

用等温蒸发方法研究了NaCl饱和下的Na^+, K^+//Cl^-, SO4^2^-, CO3^2^--H2O五元体系25℃介稳相图, 测定了溶液的密度、粘度、折光率、电导率、PH和蒸汽压, 并由蒸汽压数据求得了水活度和渗透系数。在Janecke相图上有五个结晶区, 即Na2SO4,Na2CO3·2Na2SO3, Na2SO4·3K2SO4, Na2CO3·7H2O和KCl相区, 与Harvie和Weare计算相图比较, 无水芒硝和七水碳酸钠结晶区明显扩大, 碳钠矾相区明显缩小, 钾石盐和钾芒硝相区基本相近。用经验或半经验公式描述了溶液的密度、折光率和粘度随浓度的变化规律。用Pitzer电解质溶液模型计算了水活度和析出盐的溶度积。结果是令人满意的。     

不同浓度下NaCl水溶液的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟的方法在298K时对1.33mol/L,2.71mol/L,4.14mol/L和5.12mol/L的NaCl水溶液的微观结构进行了研究。模拟发现浓度对离了近程水化结构的影响不大,浓溶液中Na^+,Cl^-之间有两种缔合方式,接触缔合离子对和溶剂分隔的缔合离子对。这表明在建立可适用于高浓度条件下的电解质溶液热力学模型时应考虑离子缔合的贡献。     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究I: 5-45℃下氯化氢-氯化钠-1,2-丙二醇-水体系

在恒定1,2-丙二醇摩尔分数X为0.05的混合溶剂中,在5-45℃温度范围内测定无液接电池Pt,H2(1 atm)HCl(ma),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag(A)和Pt,H2(1 atm)|HCl(ma),NaCl(mb),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag (B)的电动势.利用电池A的电动势确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,利用电池B的电动势确定了HCl在混合溶剂的多组分电解质溶液中的活度系数γA.指出了在恒定总离子强度下HCl仍然服从Harned规则,在溶液组成恒定时,logγA是温度T的线性函数.HCl的相对偏摩尔焓遵守类似的Harned规则,计算了HCl的一级、二级和总介质效应.     

SmCl~3-SrCl~2-MgCl~2体系相图的研究

利用DTA研究了SmCl~3-SrCl~2-MgCl~2三元体系相图。发现它有对应SmCl~3、SrCl~2、MgCl~2、SmSr~3Cl~9的四个液相面, 五条二次结晶线, 一个三元低共熔点E(41.8mol% SmCl~3, 30.7mol% SrCl~2, 500℃), 一个三元转熔点P(32.0mol% SmCl~3,39.3mol% SmCl~2, 520℃)。     

15℃KCl-NaCl-MgCl~2-H~2O四元体系相平衡研究

本文测定了15℃(±0.01℃)时KCl-NaCl-MgCl~2-H~2O四元体系的溶解度数据,得出了完整的相图, 补齐了现有文献所缺的溶解度数据。本文用从几个方向趋近的方法测定了共饱点数据, 并有用数理统计方法对数据进行了处理, 结果可靠。用Pitzer方程式对该四元体系的溶解度数据进行了计算。计算所需的所有参数由所测的三元体系及部分四元体系数据用最小二乘法进行最优化, 计算值与实验值吻合得很好。     

SmCl3-CaCl2-LiCl体系相图的研究

利用DTA研究了SmCl3-CaCl2-LiCl三元体系的相图。发现该体系有对应SmCl3,CaCl2, LiCl, 2SmCl3·LiCl的四个液相面、五条两次结晶线、一个三元低共熔点E[23.0(mol%)SmCl3, 19.5(mol%)CaCl2, 282℃]、一个三元转熔点P[28.5(mol%)SmCl3,22.0(mol%)CaCl2, 370℃]。     

PrCI~3-SrCI~2-MgCI~2三元体系相图的研究

借组于DTA研究了PrCI~3-SrCI~2-MgCI~2三元体系相图,发现本体系内有对应于PrCI~3,SrCI~2,MgCI~2和SrCI~9的四个液面,五条两次结晶线,一个三元低共熔点E(25.0wt%PrCI~3,41.5wt%SrCI~2,33.5wt%MgCi~2, 538 ℃) 和三元转熔点P( 23.0wt%PrCI~3,43.5wt%SrCI~2,33.5wt%MGCI~2,544℃)体系内有两个四相平衡反应为:L=PrCI~3+MgCI~2+Sr~3PrCi~9L+SrCi~2=MgCi~2+Sr~3PrCi~9