毛冬青甲素的核磁共振法分析

采用^1H、^13C、DEPT(无畸变极化转移增益法)、^1H-^1 COSY(氢-氢化学位移相关谱)、HMQC(异核多量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)、NOESY(二维核欧沃豪斯效应谱)等多种NMR分析方法,对毛冬青甲素的^1H和^13C NMR谱信号进行了归属;并对生产过程常同时存在的丁二酸二钠也进行了谱线归属,提出通过^1H NMR法对产品中的丁二酸二钠进行定量测定。为其结构鉴定和生产过程中的质量控制提供了重要依据。     

超极化核磁共振方法的原理和应用

核磁共振(NMR)技术凭借其高空间分辨率,宽时间响应尺度和非侵入检测等特点,在化学分析和医疗诊断中发挥着重要的作用。但是原子核的低极化使现阶段NMR技术的灵敏度较低。超极化技术是一类可以有效提高NMR灵敏度的方法。其通过物理或化学过程把原子核自旋态推向一个偏离热力学平衡的状态,使NMR信号强度得到几个数量级的提升,极大地改善了灵敏度。多种超极化技术已经在各个领域崭露头角。本文用较为形象的描述对几种常见的超极化技术包括:动态核极化、光泵、光核极化、化学诱导动态核极化、仲氢诱导极化。从其精巧的原理和广泛的应用进行介绍,有助于人们对超极化技术的认知。     

有机和生物晶体固态核磁共振参数的准确预测

理论计算有助于复杂的有机和生物系统光谱的鉴定.对于核磁共振光谱,固体结晶中的化学位移和四极耦合常数(QCC)受到邻近的分子和晶格的氢键和范德华作用较大的影响,从而显示出与气态单体分子不同的NMR参数.因此,在固体晶体NMR参数的理论计算中有必要将氢键和范德华作用这两个因素考虑进来.基于周期性方法,本文采用L-Ala-Gly二肽和硝基苯晶体作为模型体系来考察该方法计算NMR参数的精度.研究结果显示周期结构模型能够将分子间的氢键和范德华作用考虑进来,得到的化学位移和QCC值明显优于传统的单分子模型和超分子模型得到的结果,采用该方法计算的结果能够重现NMR实验结果.     

核磁共振技术(NMR)在组合化学中的应用

对科学产生最大影响的分析方法是核磁共振技术(NMR),它被广泛用于许多领域.本文结合作者的研究结果评述了NMR在组合化学中的应用,着重于NMR在固相合成的应用、液态NMR和NMR在高通量筛选中的应用.     

固体高分辨核磁共振法在高分子研究中的应用

近年发展起来的固体高分辨核磁共振(NMR)方法在化学中的应用越来越广。其中一个很重要方面是用于研究难熔高聚物。所谓固体高分辨NMR方法包括:高功率质子去耦、魔角转动样品、交叉极化及多脉冲     

五甲基环戊二烯的核磁共振谱

五甲基环戊二烯在有机金属络合物化学上是一种很有趣味的配位体,其合成工作早在一九六○年就有报导,但有关的物化数据却报导很少。1976年第一次见到有其~1H NMR谱的数据,而其~(13)C NMR谱则至今仍未见发表。本文对其~(13)C核磁共振谱进行观察,并对谱峰的归属进行了指定,同时还给出化学位移和部份偶合常数。 (一)五甲基环戊二烯的~1H NMR谱     

恩斯特教授和傅立叶变换核磁共振波谱学

在化学学科的发展过程中,研究物质的结构和运动一直是化学家的主要兴趣,而各种物理分析测试方法起着极为重要的作用。核磁共振(NMR)作为一种主要的物理分析手段来引起化学家的注意并在化学领域得到广泛应用     

Na_4-CyDTA空间位阻的动态核磁共振研究

用动态核磁共振(DNMR)的方法研究了Na4CyDTA乙羧基质子1H NMR谱随温度的变化关系,结果表明,常温下由于乙羧基旋转受到空间阻碍导致其1H NMR谱分裂为1组AB谱,随温度升高,AB谱的化学位移差减小.通过拟和化学位移差与温度的关系,计算出了Na4CyDTA中阻碍乙羧基旋转的能垒为16.95 kJ/mol.     

核磁共振法定性和定量分析磷酸奥司他韦胶囊

采用核磁共振法(NMR)对磷酸奥司他韦胶囊进行定性和定量。选择马来酸化学位移δ:6.20～6.40处质子峰为内标峰,磷酸奥司他韦化学位移δ:6.76～6.88处为定量峰,采集混合物的定量核磁共振氢谱(¹H qNMR),对内标峰和定量峰积分后计算含量。结果显示,磷酸奥司他韦胶囊成分的化学结构与磷酸奥司他韦一致。磷酸奥司他韦线性范围是6.64～16.65 mg·mL^-1,回收率达到99.62%,精密度和稳定性良好,方法学专属性高。¹H qNMR法与HPLC法的测定结果基本一致。因此,建立的¹H qNMR法可用于磷酸奥司他韦胶囊定性和定量研究,提供了一种质量控制方法。     

土壤胡敏酸的^13C核磁共振研究

胡敏酸(HA)是土壤有机质的重要组分,其结构性质与土壤形成和肥力特性有密切关系,长期以来一直是土壤化学研究的难点和重点之一。NMR是研究HA结构的有效手段。自Bar-ton和Schnitzer(1963)首次用~1H NMR研究土壤有机质以来,国外已先后应用~1H、~(13)C NMR和CP-MAS-~(13)C NMR等对土壤及其它来源的HA进行了许多研究,并取得引人注目的进展。但在国内,这方面研究还刚刚开始。本文应用~(13)C NMR方法对东北几种主要耕作土壤以及泥炭和猪粪的HA进行了结构表征,为土壤腐殖酸化学的基础研究提供了资料。     

核磁共振波谱法鉴定伪展着剂

主要应用核磁共振波谱法（NMR）（氢谱,碳谱）,定性、定量地鉴定伪展着剂为百草敌水剂,使用标准品及重量差法进行了确证,结果表明,NMR法能对组成简单的医药、农药等进行定性、定量分析。     

Na4-CyDTA空间位阻的动态核磁共振研究

用动态核磁共振（DNMR）的方法研究了Na4-CyDTA乙羧基质子^1H—NMR谱随温度的变化关系，结果表明，常温下由于乙羧基旋转受到空间阻碍导致其^1H—NMR谱分裂为1组AB谱，随温度升高，AB谱的化学位移差减小．通过拟和化学位移差与温度的关系，计算出了Na4-CyDTA中阻碍乙羧基旋转的能垒为16．95kJ／mol．     

毛冬青三萜皂甙Ilexsaponin B3糖部分的核磁共振法分析

采用1H、13C、DEPT(无畸变极化转移增益法)、1H-1H COSY(氢-氢化学位移相关谱)、1H-1HTCOSY(氢-氢化学位移全相关潜)、HSQC(异核单量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)等多种NMR分析方法,首次对毛冬青三萜皂甙Ilexsaponin B3的1H和13C NMR信号进行了全归属,特别是应用1H-1H COSY和1H-1H TCOSY相结合的分析方法,对该化合物中氢谱信号严重重叠的糖部分进行了详细的分析,提出了一套对三萜皂甙糖部分信号进行全归属的核磁共振法.     

吸热型碳氢燃料的核磁共振和色谱/质谱分析及热力学性质

测定两种吸热型碳氢燃料的^1H和^13C NMR谱,从NMR等实验数据计算得到平均分子结构参数。以基团贡献法为桥梁,总结定量结构—性能关系,从NMR结构信息预测了燃料的蒸发焓和燃烧焓,与热力学实验结果吻合良好。用GC/MS分析燃料的化学组成,检出主要由脂肪烃、芳烃和环烷烃3类构成的60余种烃类化合物,为吸热型碳氢燃料的结构和特性表征以及燃料的开发提供重要信息。     

新喜树碱衍生物的核磁共振谱分析与结构鉴定

以20(S)-喜树碱(CPT)为起始原料,对其进行结构修饰,合成了一种新的喜树碱衍生物CPT-A.并利用1D(~1H、~(13)C和DEPT135)和2D(异核单量子相关谱和异核多碳相关谱)核磁共振(NMR)技术对该化合物进行了结构确定,详细归属了CPT-A~1H和~(13)C NMR谱的化学位移,喜树碱骨架的指认结果与文献报道基本一致,并发现喜树碱骨架6位碳与取代基苯环3’位碳的化学位移相同,谱峰完全重叠,这在~(13)C谱中是不常见的.研究结果可为喜树碱类天然产物的发现和结构鉴定提供NMR数据支持和方法指引.     

核磁共振法测量丙酮酸水合反应速度参数

核磁共振法(简称NMR法)用于动力学研究的主要特点是在平衡态下测量反应速度参数,因此NMR法对某些分子平均寿命τ=1～10-~3sec的快速可逆反应速度参数测量有独到之处,本文用目前很多“高校”所具有的60MHz JNM-PMX60Si型核磁共振仪测量丙酮酸水合反应速度参数,该实验荟集了NMR法测量动力学参数的主要特点,所测数据比较稳定可靠,为此本文在实验的基础上将该实验介绍给读者参考。     

酞侧基聚芳醚酮的核磁共振研究(Ⅰ)──链结构及NMR谱的归属

用1D NMR方法研究酞侧基聚芳醚酮(PEK-C)链结构,用二维同核化学位移相关与二维异核化学位移相关实验方法对1D NMR谱峰进行归属,探讨了二维异核远程相关实验在缩聚高分子研究中的应用,为PEK-C修饰机理以及共混相容机理的研究提供重要信息。溶液NMR谱图数据表明,PEK-C具有较规整的链结构。     

基于Jaccard系数提高核磁共振波谱代谢物数据库匹配的精度

NMR代谢组学检测完成后,人们通常基于化学位移值在人类代谢组学数据库(human metabolome database,HMDB)上进行手动代谢物匹配,然而该方法对代谢物的鉴定较为粗糙,准确度不高。本研究试图基于建立一种更加合理,且能够自动寻峰并根据数据库匹配代谢物方法。通过分析HMDB的峰匹配方法,提出了基于Jaccard系数和匹配率(匹配的峰数目/总峰数)的新方法,基于MATLAB编程实现,然后比较HMDB中1D NMR search和本方法对于同一段随机化学位移列表的匹配结果。分析结果显示,对于同一随机化学位移列表,HMDB的匹配结果中排在前20位的物质峰数目超过16的占60%,说明其匹配方法偏向于峰数目较多的物质;HMDB用于峰匹配排序的评分与峰匹配率有明显区别,而本方法匹配评分与匹配率较为接近;且HMDB匹配结果排在第10位的物质与该随机序列没有可匹配的化学位移值。本文对于HMDB峰匹配算法存在的不足进行了改进,并发现基于Jaccard分数的匹配算法能够提高根据代谢物数据库进行NMR代谢物鉴定的精度。     

聚酯酰亚胺三元共聚物的核磁共振波谱法表征

用一维1H NMR、13C NMR方法研究了以N,N′-己二撑-1,6-双苯偏三酸酰亚胺二酸(IA6)、6-羟基-2-萘甲酸(HNA)和4,4′-二羟基二苯酮(DHBP)为单体的一种液晶聚酯酰亚胺三元共聚物的结构,并通过DEPT(无畸变极化转移增益法)、1H-1H COSY(氢-氢化学位移相关谱)、HMQC(异核多量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)进一步确定了该类共聚物的1H谱和13C谱中各谱峰的归属,为研究热致性液晶聚酯酰亚胺共聚物的链结构和链序列提供了有价值的结构分析数据。     

(s)-多沙唑嗪的核磁共振理论和实验研究

报道了(s)-多沙唑嗪的1H、13C、DEPT、1H-1H COSY等的NMR波谱数据, 并对1H、13C NMR信号进行了指认. (s)-多沙唑嗪分子中含有9个季碳原子, 其中绝大部分通过常规实验的方法难以指认. 应用量子化学规范不变原子轨道(GIAO)的Becke-3-Lee-Yang-Parr(B3LYP)和Hartree-Fock(HF)方法, 分别在6-21G基组下计算了标题化合物的13C NMR化学位移值. 计算结果表明, 理论计算数据与实验结果吻合较好, 可以帮助对(s)-多沙唑嗪季碳原子NMR位移信号进行指认.