外消旋苯丙氨酸的配位萃取拆分

以苯丙氨酸为研究对象，应用手性溶剂萃取拆分技术，考察了在含有配位金属离子和N－n－烷基化氨基酸的两相系统系统中被折拆分后苯丙氨丙氨酸对映体的分配行为。着重研究了在有机溶剂及水相中萃丙氨酸的初始浓度、萃取温度、配位金属离子等对萃取拆分效果的影响，结果显示，温度和浓度对萃取拆分的影响不大，而有机溶剂和配位离子对萃取拆分效果的影响较大。     

固定化N-乙酰鸟氨酸脱酰基酶拆分消旋蛋氨酸

基因工程菌BL21/pET22b-argE可高效表达N-乙酰鸟氨酸脱酰基酶。将含酶细胞包埋于海藻酸钙凝胶中制成固定化细胞酶,用于消旋蛋氨酸的拆分,并将其拆分能力、拆分速度及操作稳定性与游离细胞酶相比较。结果表明：单批次转化固定化细胞酶的拆分能力和游离细胞酶相近,拆分速度较慢;但多批次转化的操作稳定性显著高于游离细胞酶。重复利用8次后的固定化细胞酶仍保有95%以上的酶活力,重复利用5次后的游离细胞酶活已降至20%左右。每克湿菌泥在游离和固定化条件下重复拆分产L-蛋氨酸的量分别为74.16mmol和241.93mmol。酶拆分液中的L-蛋氨酸经重结晶后光学纯度为98.3%。固定化细胞酶比游离细胞酶更具有工业化应用的潜质。     

N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸合成方法的改进

对文献报道和工业制备N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸的方法进行了改进,以叔戊醇钠代替NaH和Na／NH3作为碱处理N-叔丁氧羰基-L-丝氨酸后,再与苄溴在温和条件下反应制得了N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸,产率为53％．反应过程中不产生氢气．因此,该方法更安全,适合工业化生产．     

N-叔丁氧羰基-L-高丝氨酸的合成

以L-天冬氨酸为原料,经过曱酯化、氨基保护、水解和还原几步反应合成N-叔丁氧羧基-L-高丝氨酸。与目前已有路线相比,现提出的路线简单且产品纯化较为方便。产物结构经1H-NMR证实。     

N-取代苯氧乙酰氨基酸的合成

报导了由取代苯氧乙酰-2-硫噻唑啉作酰化剂与氨基酸反应合成了19种N-取代苯氧乙酰氨基酸、产率为45.9～99.2％,改进了取代苯氧乙酰-2-硫噻唑啉的合成方法,并对含有不同官能团的氨基酸与取代苯氧乙酰-2-硫噻唑啉反应的活性作了初步探讨。     

(2S,3S)-N-苄氧羰基-4-苯基-3-氨基-1-氯-2-丁醇的合成与结构表征

以天然产物中提取的L-苯丙氨酸为原料,经氨基保护、重氮化反应、氯化和还原反应后合成了(2S,3S)-N-苄氧羰基-4-苯基-3-氨基-1-氯-2-丁醇。并以高效液相色谱-质谱联用技术、单晶X射线衍射等方法对产品进行了分析和结构表征。     

N-酰基-(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯与外消旋氨基酸的反应

N-乙酰基-（R）-四氢噻唑2-硫酮-4-羧酸乙酯及N-苯甲酰-（R）－四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯同外消旋的两氨酸、蛋氨酸、本现氨酸、亮氨酸反应，得到光学活性N-酰基氨基酸2a～f及光学活性氨基酸3a～f。     

手性流动相HPLC法拆分苯丙氨酸对映体

以含L－脯氨酸铜（L－Pro－Cu（Ⅱ）配位络合物的溶液作手性流动相，采用反相高效液相色谱法成功地拆分了非衍生苯丙氨酸对映体（D，L－Phe），并研究了手性流动相的pH值、甲醇含量以及L-Pro与Cu（Ⅱ）的配比等因素对苯现氨酸对映体保留特性和分离度的影响。     

溶剂萃取法提取衣康酸

研究了磷氧类萃取剂对稀水溶液中衣康酸的萃取行为,考察了溶剂配比、料酸浓度、操作温度等因素的影响。测定并关联了相平衡数据,证实萃合物为H_2Ita·(TBP)_2·H_2O。对于浓度约为40g/L的衣康酸发酵液,建议用50%TBP-ker为萃取剂,在室温(298 K)下萃取,反萃取用353 K热水。     

苯异硫脲基乙酸萃取钯的性能和机理的研究

研究了苯异硫脲基乙酸 (PTHA)用于Pd (Ⅱ )的萃取分离性能 ,包括萃取酸度、试剂用量、萃取容量、离子干扰等方面。ICP_AES测定的结果表明 :Al3 ,Pb2 ,Zn2 ,Cd2 ,Ni2 ,Ca2 ,Mg2 ,Cr3 ,Co2 ,Cu2 ,Fe3 一般贱金属离子不被萃取。红外光谱结果表明PTHA试剂中硫与Pd (Ⅱ )配位 ,斜率法求得试剂过量时Pd与PTHA的摩尔比为 1∶4。该方法对钯的萃取分离具有好的选择性     

磷钨杂多酸的萃取

实验获知,N,N-二(1-甲基庚基)-乙酰胺(N503)的萃取效果优于醇、酮类萃取剂;有机相中加入长碳链酸性含磷萃取剂(OA-4),显示了一定的协萃效应。以5份N503-10份OA-4-20份TBP-65份磺化煤油(体积比)为萃取体系,在[HCl]=5mol/L,相比1∶1,[WO_3]_(2)=50.11g/L,W/P=11.9时,进行文题研究,结果表明:D_W≈1.16×10~3,用2mol/L氨水反萃,单级反萃率≈60%。初步探讨了协萃机理,在[HCl]=4～6mol/L时,N503-OA-4萃取磷钨酸为离子缔合萃取。N503质子化后,与磷钨杂多酸根阴离子缔合,OA-4则作为配位体进入协萃络合物以降低络合物的亲水性,进一步提高分配比。其协萃络合物的组成认为是(?)_2~+·[HPW_(12)O_(40)]~(2-)·(HA)     

溶剂萃取法提取羟基乙酸

以三烷基氧膦（ＴＲＰＯ）为萃取剂，磺化煤油为稀释剂，考察了文题的影响因素。确定了萃取过程的最佳工艺条件：萃取剂组成５０％ＴＲＰ０－５０％磺化煤油；室温；初始水相的ｐＨ值１－３。负载有机相中的羟基乙酸可有去离了水反萃，９０℃下一次反萃率可达７３．４％。依实验确定的萃取及反萃平衡等温线，可得到萃取及反萃的理论级数分别为５和７级。ＴＲＰＯ萃取羟基乙酸为一放热反应，萃取反应的热效应为－１４．８ｋｊ／ｍｏｌ     

溶剂萃取法回收稀醋酸

研究了三烷基(C_(7～9))胺(N_(235))、磷酸三丁酯(TBP)及其混合溶剂在稀溶液中萃取醋酸及醋酸与硝酸、甲基丙烯酸的行为和性质,测定并关联了液液平衡数据。从醋酸水溶液和乙二醛氧化液中回收与除去醋酸用N_(235)-TBP混合溶剂较好,处理甲基丙烯酸的废水溶液用TBP较好。分离的最佳工艺条件为:溶剂配比,20%(v)N_(235)-80%(v)TBP;温度,298K;平衡时间约30s;相比为1;四级逆流萃取。溶剂用真空精馏法回收。研究了TBP萃取醋酸的机理,得到萃合比为1及萃合物结构式。     

溶剂萃取法提取苹果酸

通过对萃取剂、稀释剂的筛选,确定了一个以三烷基氧化膦(TRPO)为萃取剂、提取苹果酸的萃取体系。采用双对数法、红外图谱和水分分析对萃合机理的研究表明,TRPO萃取苹果酸的可能萃合物结构式为MA.2TRPO.3H_2O。对萃取过程中的各影响因素进行了考察,从而得到了最佳操作条件,并提出了一条采用溶剂萃取法从水溶液中提取苹果酸的流程。     

溶剂对甘草黄酮和甘草酸提取率影响的研究

利用超声辅助提取法,分别用不同溶剂联合提取甘草黄酮和甘草酸,用分光光度法测定其含量,筛选联合提取甘草黄酮和甘草酸的最佳溶剂,并确定其浓度。结果表明：用70％BWE混合溶剂提取甘草黄酮和甘草酸的效果最好,提取率最高,分别达2．96％和8．18％。     

三烷基氧膦萃取酒石酸的研究

研究了三烷基氧膦对酒石酸溶液的萃取和反萃取条件，对温度、初始ＰＨ、萃取剂浓度和被萃液浓度影响因素进行了讨论。确定了萃取过程的最佳工艺条件，研究了萃取及反萃取过程的热效应，并根据实验确定的平衡等温线计算了萃取和反萃取过程的理论级数。