均相铬系催化剂的合成与催化α－烯烃聚合的进展

铬系多相催化剂已广泛应用于工业聚乙烯的生产中。近年来，探明多相铬催化 剂的本质，并进一步开发新一代铬系均相催化剂成为人们追求的热点。综述了近年 来有关均相铬催化剂的合成与催化α－烯烃的报道。     

无铬CO高温变换催化剂的研究

通过ＸＲＤ、ＢＥＴ和ＸＰＳ表征及反应性能测定表明，铁系高变催化剂中加入的过渡元素能够进入Ｆｅ３Ｏ４晶格形成固溶体，并使催化剂的晶胞参数随着加入元素离子半径的增大而增大，昌粒度明显变小，比表面增大，起到铬的作用，催化剂的活性和热稳定性提高，发现部分过渡元素具有富集ＯＨ的特性，使催化剂在较低的汽／气比条件下具有较高的论活性，研制成功的Ｂ１２１型无铬高变催化剂性能达到铁铬系高变催化剂的技术指标。     

无铬CO高温变换催化剂的研究Ⅱ.过渡元素对高变催化剂结构与性能的影响

通过ＸＲＤ，ＢＥＴ和ＸＰＳ表征及反应性能测定表明，铁系高变催化剂中加入的过渡元素能够进入Ｆｅ３Ｏ４晶格形成固溶体，并使催化剂的晶胞参数随着加入元素离子半径的增大而增大，晶粒度明显变小，比表面积增大，起到铬的作用，催化剂的活性和热稳定性提高．发现部分过渡元素具有富集ＯＨ－的特性，使催化剂在较低的汽／气比条件下具有较高的催化活性．研制成功的Ｂ１２１型无铬高变催化剂性能达到铁铬系高变催化剂的技术指标．     

铁铬系高（中）温变换催化剂研究现状

本文介绍和评述了国内外铁铬系高（中）温变换催化剂的现状和研究动态,其中包括铁铬系高温变换催化剂的应用和研究意义、变换反应的机理以及各种助剂的影响,并指出了该研究的发展趋势。     

乙苯脱氢制苯乙烯无铬210催化剂——制备、物性和工业应用

前言乙苯脱氢是当前世界上获取苯乙烯的主要途径,所采用的催化剂多数是非负载型铁系催化剂。各种铁系催化剂虽然组份不等,但共同特点是都含有铁、钾和铬的化合物。一般认为,大量氧化铁是主要活性组份,钾化合物是重要的助催化剂,铬化合物是结构助剂。据报道,铬化合物是有毒的致癌物质,能引起多种疾病。     

均相铬催化剂在烯烃聚合中的应用

非均相铬催化剂广泛应用于乙烯聚合的工业生产中。人们通过模型化非均相铬催化体系，对聚合过程有了更加清晰的认识，从而加速了均相铬催化剂的发展。虽然这些铬类均相催化剂具有着巨大的应用价值，然而，这类催化剂由于本省具有顺磁性，很难进行结构表征，因而发展缓慢。随着测试技术的发展，顺磁性铬化合物的表征手段也丰富起来。单晶X射线衍射...     

添加助剂的低铬Cu-Cr-Si催化剂和甲酸甲酯氢解制甲醇

通过对低铬Cu-Cr-Si催化剂以及添加了不同助剂的低铬Cu-Cr-Si催化剂用于甲酸甲酯氢解反应的性能研究，发现助剂B、Zr、Ca、Ba、Mg能够有效地提高低铬Cu-Cr-Si催化剂的活性。并采用TPR、XRD等手段对催化剂进行了表征。     

低温液相合成甲醇铜基催化剂的表征

采用X－射线衍射（XRD）和X－光电子能谱／Auger电子能谱（XPS／AES）方法，表征了部分催化剂的体相和表面物理化学性质。结果表明，具有较高催化活性的催化剂（CuCl或铜铬氧化物催化剂）均具有较多＋1价的铜；而催化剂中含有的Cu^2 ，将影响其催化活性；经过氢气高压还原处理或者使用后的催化剂中金属铜的含量明显增多，同时活性也大为降低，所有铜铬氧化物中的铬均为＋3价。     

无铬CO高温变换催化剂的研究 Ⅱ.过渡元素对高变催化剂结构与性能的影响

通过XRD,BET和XPS表征及反应性能测定表明,铁系高变催化剂中加入的过渡元素能够进入Fe3O4晶格形成固溶体,并使催化剂的晶胞参数随着加入元素离子半径的增大而增大,晶粒度明显变小,比表面积增大,起到铬的作用,催化剂的活性和热稳定性提高.发现部分过渡元素具有富集OH-的特性,使催化剂在较低的汽/气比条件下具有较高的催化活性.研制成功的B121型无铬高变催化剂性能达到铁铬系高变催化剂的技术指标.     

聚烯烃催化剂及聚合物新产品研发进展

综述了已广泛应用于聚烯烃行业中聚乙烯和聚丙烯聚合用催化剂的研究进展,重点介绍了齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、铬系催化剂、后过渡金属催化剂、复合型催化剂等催化剂研究方法及应用领域。全面阐述了齐格勒-纳塔催化剂研究趋势,总结了国内聚烯烃催化剂研究现状及应用情况。同时还论述了不同类型聚乙烯和聚丙烯新产品的聚合工艺及研究现状,重点说明了新产品的结构性能及其应用领域。最后展望了聚烯烃领域的某些可能发展方向。     

苯乙烯间规聚合催化剂进展

综述了苯乙烯间规聚合主催化剂的研究和开发状况。主要介绍茂、茚、多元稠合环，氟和非茂钛等较高活性催化剂的催化特性，从取代基的电子效应和空间效应以及活性种稳定性等方面阐述了不同催化剂的聚合活性差异。     

CuO-CaO/SiO2超细催化剂结构及糠醛加氢反应性能的研究

采用溶胶-凝胶法制备出超细CuO—CaO／SiO2催化剂，用XRD、BET、TEM、XPS、TPR对催化剂结构进行了表征．将催化剂用于糠醛催化加氢反应，制备2-甲基呋喃，研究了活性组分负载量对催化剂结构及性能的影响。结果表明，载体对活性组分的分散能力随着负载量的减少而增大；催化剂的比表面积和孔体积随负载量的增加而减小，而孔径逐渐增大；活性组分与载体之间存在较强的相互作用．催化剂在糠醛加氢反应中表现出很高的活性；选取适宜的活性组分负载量，可高选择性制取2-甲基呋喃．     

Discovery of a new family of chromium ethylene polymerisation catalysts using high throughput screening methodology

Following a discovery that salicylaldimines bearing bulky ortho-phenoxy substituents and small imine substituents give very active chromium catalysts for ethylene polymerisation, High Throughput Screening (HTS) methodology has been employed to facilitate a further discovery of exceptionally active catalysts based on tridentate salicylaldimine ligands with bulky triptycenyl groups.     

丙烷氧化脱氢氧化物催化剂的活性氧物种

研究了半导体金属氧化物催化剂丙烷氧化脱氧制丙烯的性能，发现p-型半导体金属氧化物有低温催化性能，n-型半导体金属氧化物有高温催化性能，H2－TPR，O2－TPD－MS和原位电导研究结果表明，p-型半导体金属氧化物的活性氧物种为非化学计量氧物种，n-型半导体的活性氧物种为表面晶格氧。     

以金属氧化物及钙钛矿结构化合物为活性组分的ZSM-5催化剂上NOx选择性还原研究

研究了在水蒸汽存在条件下,以ＮＨ３为还原剂,金属／ＺＳＭ－５催化剂和负载于ＺＳＭ－５上的钙钛矿结构催化剂上的ＮＯｘ选择性催化还原（ＳＣＲ）性能。实验结果表明,当反应气中通入水蒸汽时,各样品的催化活性均下降,同时伴随着Ｎ２选择性的增加。而Ｃｕ－ＺＳＭ－５样品却表现出独特的性能,在所有测定样品中具有最高的ＮＯｘ转化率（在４５０℃时达到６９％）,当有水蒸汽存在时,其活性没有下降,反而有所增加,４５０℃时     

溶胶—凝胶法制备NiO／SiO2催化剂研究

分别以正硅酸乙酯、硝酸镍为硅源和镍源,采用溶胶－凝胶法,经超临界流体干燥和普通干燥制备了NiO-A-SiO2、NiO-G-SiO2催化剂;以气凝胶和干凝胶为载体,采用浸渍法制备了NiO/A-SiO2、NiO/G-SiO2催化剂。并用XRD、TEM、BET、TPR等手段,研究了制备方法对催化剂织构、结构和Ni物种存在形态的影响,发现NiO-A-SiO2和NiO-G-SiO2催化剂上高度分散的NiO簇团与SiO2之间有较强的相互作用,其顺酐液相选择加氢转化率低于10％;NiO/G-SiO2催化剂上,以单一物种形态存在的NiO与SiO2相互作用弱,顺酐转化率为42％;NiO/A-SiO2催化剂上,以多种形态存在的微量NiO与SiO2间的相互作用较复杂,其顺酐液相选择加氢的转化率和丁二酸酐的选择性分别可达100％和98％。     

Ethylene polymerization studies with supported cyclopentadienyl,arene, and allyl chromium catalysts

Highly active catalysts for low pressure ethylene polymerization are formed when chromocene, bis (benzene)- or bis (cumene)-chromium or tris- or bis (allyl)-chromium compounds are deposited on high surface area silica-alumina or silica supports. Each catalyst type shows its own unique behavior in preparation, polymerization, activity, isomerization, and response to hydrogen as a chain transfer agent. The arene chromium compounds require an acidic support (silicaalumina) or thermal aging with silica to form a highly active catalyst. At 90°C polymerization temperature arene chromium catalysts produced high molecular weight polyethylene and showed, in contrast to supported chromocene catalysts, a much lower response to hydrogen as a chain transfer agent. An increase in polymerization temperature caused a significant decrease in polymer molecular weight. Addition of cyclopentadiene to supported bis (cumene)-chromium catalyst led to a new catalyst which showed a chain transfer response to hydrogen typical of a supported chromocene catalyst. Polymerization activity with tris- or bis (allyl)-chromium appears to depend on the divalent chromium content in the catalyst. Changes in the silica dehydration temperature of supported allyl chromium catalyst have a significant effect on the resulting polymer molecular weight. High molecular weight polymers were formed with catalysts that were prepared using silica dehydration temperatures below about 400°C. Dimers, trimers, and oligomers of ethylene were usually formed with catalysts that were prepared on silica dehydrated much above 400°C. The order of activity of the different types of catalysts was chromocene/silica > chromocene/silica-alumina > bis (arene)-chromium/silica-alumina ? allyl chromium/silica.     

在Au／TS—1上原位再生H2O2用于丙烯环氧化反应研究

在液相条件下,对Au/TS-1催化氧化和氢气和原位再生H2O2用于丙烯的环氧化进行了研究。结果表明,氧气的存在促进了丙烯的加氢,同时分子氧的活化也离不开氢气;只有在氢气和共存时,丙烯环氧化的反应才能进行,丙烯的加氢和分子氧的活化发生在同一活性中心上。在液相条件下环氧丙烷（PO）收率比在气相条件下得到的高。     

逆水煤气变换耦合乙烷脱氢制备乙烯反应的研究

综述了近年来国内外有关利用逆水煤气变换耦合乙烷脱氢制备乙烯反应的研究状况。SiO2和Silicalie-2分子筛担载的铬、锰、铁及稀土氧化物催化剂具有较好的催化活性。催化剂表面碱性位的存在有利于CO2的活化,消除乙烷脱氢产物H2和表面积炭,提高反应活性及催化剂的稳定性。进一步提高活性的关键是选择适且的催化剂,以增加CO2的加氢活性。该耦合反应也是充分利用低碳烷烃和CO2资源的新途径。