大值无限稀释活度系数的测定

测定无限稀释活度系数γ~∞的气提法自1977年由Leroi 等提出至今已有十余年的历史,其发展十分迅速.应用该方法可测定常规的如醇烃、烃烃、酮烃等体系的γ~∞,还用来测定高粘度体系、含食品或油类体系的γ~∞,显示出这种方法具有适应面广的特点.本工作将进一步尝试拓宽其测定范围—提出连续采样技术实现大值无限稀释活度系数(γ~∞>10~2)的测定.     

三元无限稀释活度系数的实验测定

三元无限稀释活度系数的实验测定鲍坚斌，周秋红，李昂，韩世钧（浙江大学化学系，杭州，３１００２７）关键词三元无限稀释活度系数，气提法，汽液平衡，液液平衡传统的无限稀释活度系数一般是指二元无限稀释活度系数，即（ｉ为无限稀释单组分溶质，ｊ为单组分溶剂），它...     

丙酮—环烷烃体系的无限稀释活度系数的气提法测定研究

如果溶剂是高挥发性物质,当用气提法测定无限稀释活度系数时需要加预饱和釜以消除气提时因溶剂量损失过大而带来的问题.本文就丙酮-甲基环戊烷、丙酮-环己烧和丙酮-甲基环己烷3个体系在298.2～318.2K温度范围内的γ~∞作了测定,用所得数据作全浓度范围的汽液平衡推算,与文献中实验值对比,发现Wilson方程结果最佳.     

蒙特卡罗法估算真实溶液的无限稀释活度系数

在无限稀释活度系数实验测定、模型预测等方面的研究工作不断深入的同时，基干系统的微观分子结构信息通过计算机分子模拟方法来求取无限稀释活度系数的研究也更多地开展起来［‘，’］．但是鉴于摘类热力学性质，如自由能、化学位等的特殊性，开展的模拟工作总的说来是初步的·许多方法复杂，实现的难度较大，而研究的系统技多地针对于模型流体混合物（modelfluidrn－ixtures）．本文是蒙特卡罗法估算真实溶液的无限稀释活度系数的一个尝试，研究对象选取298．15K温度条件下甲醇的水溶液·1原理对于一个NTV系综，化学位定义为可以将UN－…     

气相色谱法测定醇在环丁砜＋KCNS混合固定液中的无限稀释活度系数

在有限浓度条件下,含醇多元系的热力学性质由于液态醇的缔合结构而显得复杂。醇浓度无限稀时,为研究排除醇的自身缔合作用时溶质-溶剂相互作用,提供了特殊的条件。许多作者用气液色谱法(GLC)测定了这种条件下溶质在非电解质溶液中的无限稀释热力学参数,而对电解质溶液则很     

新型斜式沸点仪及无限稀释活度系数的测定

本文设计制作了两种新型斜式(搅拌式和非搅拌式)沸点仪,采用非分析的方法测定了丙酮-甲醇等14组二元体系的无限稀释活度系数,并用以进行了全浓度范围汽液平衡数据的推算,获得了满意的结果。     

气相色谱法测定甲苯和正癸烷在聚苯乙烯溶液中无限稀时的活度系数

用气相色谱法测定了130°—200℃之间甲苯和正癸烷在四个分子量不同的聚苯乙烯样品的溶液中无限稀时的活度系数和Flory-Huggins相互作用参量。对于φCH_3-PSt系统,得到: In Υ(O)= -1.0505lnZ+1.1031,(130—201℃)对于nC_10~0-PSt系统,得到: ln Υ(O)= -0.9761lnZ+1.9631,(130—201℃)表明两系统均接近于无热溶液。对于170—201℃的φCH_3-PSt系统,得到: 1+X=4.857Z~(-1)+0.7560据此对气相色谱法测定高聚物分子量的可能性进行了讨论。     

电解质活度系数测定装置的改进

电动势测定的应用之一——电解质离子的平均活度系数测定,是物理化学课程的基本内容。如能在基础物理化学实验中开设此实验,将有助于学生对该法的深刻理解。文献中所介绍的装置多数是带有双液封的H-型电池结构或更为复杂的电池结构.这类电池结构不仅仪器加工困难,而且由于电池结构复杂,造成体系中溶解氧不易赶出的“死角”(如连接两电极管的“桥”中的溶液),致使电池电动势难以达到平衡值。又因要采用两条通氢管路,使操作复杂     

气相色谱法测量聚苯乙烯——挥发组分二元系统中挥发组分在无限稀时的活度系数

Activity coefficients of hexane, heptane, methyl cyclo-hexane, benzene, toluene, ethyl benzene, o-, m-, p-xylene at infinite dilution in polystyrene-volatile component systems are determined by GLPC method. The relation may be expressed as following equation:with an error less than 5 % to the experimental data.     

二元系挥发组分活度系数的测定

活度系数和活度是物理化学教学中要求掌握的基本概念,溶液活度系数的测定是物理化学实验的基本内容之一,但在一般实验指导书中仅介绍气液色谱法测无限稀活度系数.而用静态平衡釜测定二元系恒温下的总压～液相组成(P～X)数据的实验,在基础物理化学实验室中是没有条件进行     

C4/C5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进展

从催化剂类型、裂解工艺、催化裂解的影响因素和裂解机理4个方面对国内外C4／C5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进行了综述。催化裂解制低碳烯烃催化剂主要采用ZSM-5分子筛系列催化剂，在此基础上发展了酸改性或水热改性高硅ZSM系列分子筛及介孔MCM41分子筛。总结了国内外C4／C5烃的裂解工艺，认为影响催化裂解的主要因素是裂解原料、催化剂类型及工艺条件。目前，裂解机理主要是自由基与碳正离子机理相结合的机理。并简述了本课题组目前有关C4烷烃催化裂解的主要研究进展。     

气相色谱法测量聚苯乙烯——挥发组分二元系统中挥发组分在无限稀时的活度系数

溶液中各组分的活度系数及其随温度的变化,是与溶液性质有关的基本物理化学数据,它反映出溶液中溶剂分子和溶质分子之间的相互作用,是研究溶液性质所不可少的。对于高聚物溶液性质的了解,溶液中各组分活度系数的测定也是必要的工作,但迄今在这方面的工作不多,我们认为有必要弥补这一缺陷。     

分析化学教材中关于离子活度系数计算公式的讨论

在处理电解质溶液的化学平衡理论中,有关离子的活度和活度系数的计算或估算都有比较严谨的理论公式或经验公式,而国内分析化学教材中关于经验公式的表述略显随意。以0.050 mol·L^-1AlCl₃水溶液中Cl^-和Al³⁺的活度计算为例,结合国内外分析化学教材中关于活度系数计算的经验公式进行讨论。由计算结果可知,关于活度系数计算的经验公式需给出明确的使用条件。     

C4/C5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进展

从催化剂类型、裂解工艺、催化裂解的影响因素和裂解机理4个方面对国内外C4/C5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进行了综述。催化裂解制低碳烯烃催化剂主要采用ZSM-5分子筛系列催化剂,在此基础上发展了酸改性或水热改性高硅ZSM系列分子筛及介孔MCM-41分子筛。总结了国内外C4/C5烃的裂解工艺,认为影响催化裂解的主要因素是裂解原料、催化剂类型及工艺条件。目前,裂解机理主要是自由基与碳正离子机理相结合的机理。并简述了本课题组目前有关C4烷烃催化裂解的主要研究进展。     

C4、C5烯烃制乙烯丙烯催化技术进展

乙烯、丙烯作为基本的有机化工原料,其用途十分广泛,在一个国家的国民经济中扮演着非常重要的角色;它的发展带动着其它基本有机化工产品的发展,尤其是乙烯,它的产量往往标志着一个国家的基本有机化学工业的发展水平.获得乙烯和丙烯的方法,通常是通过石脑油的蒸汽裂解或高温分解、石油的精制裂化以及烷烃的脱氢等过程来制备的.目前主要采取烃类热裂解的方法.     

钨酸钠水溶液的活度系数和渗透系数

The activity coefficients and osmotic coefficients of Na_2WO_4 aqueous solution in the concentration range of 0.3--2.5 mol·kg~(-1) have been determined by the isopiestic method. The excess Gibbs free energies are evaluated with the correspording activity coefficientc and osmotic coefficients.     

含水混合溶剂中HCl活度系数的MSA计算

多组分体系热力学性质的研究是人们感兴趣的课题.七十年代初在Debye-Hückel 理论及统计力学的基础上发展起来的Pitzer 理论,不但解决了多组分体系中电解质的活度系数问题,而且还可以适用于真正的中高浓度.但该理论所涉及到的表征粒子间相互作用的三个参数必须通过精确的实验数据并采用可靠的拟合方法方可求得.七十年代后期发展起来的平均球近似(MSA)方法是一种计算电解质水溶液的热力学性质的有效方法.近年来,国外已有人将这种方法应用于单一或混合电解质水溶液中电解质活度系数的计算并取得了令人满     

C4烃在FAU、BEA、LTL型分子筛中吸附的蒙特卡罗研究

应用蒙特卡罗(MC)模拟方法研究了1,3-丁二烯、1-丁烯、正丁烷三种C4烃在FAU、BEA、LTL三种分子筛中的吸附行为. 模拟分别得到了298 K时这些C4烃的纯组分在分子筛中的吸附等温线、吸附质分布和吸附热. 结果表明, 在饱和吸附状态下这些C4烃在FAU分子筛中的吸附量最大, 在BEA分子筛中的吸附量居中, 在LTL分子筛中的吸附量最少. 对于同一种分子筛来说, 正丁烷在其中的等量吸附热最大, 1-丁烯居中, 1,3-丁二烯最小. 对于同一种C4烃来说, 它在LTL分子筛中的吸附热与在BEA分子筛中的吸附热相近, 并且高于在FAU分子筛中的吸附热. 还模拟了543 K、2.0 MPa时这些C4烃的三元混合组分在分子筛中的吸附, 发现正丁烷的吸附量占的比例最大, 1-丁烯居中, 1,3-丁二烯最少.     

多环芳烃在盐溶液中盐析常数和活度系数的研究

研究盐类对多环芳烃溶解度的影响,不仅涉及盐效应各种理论的研究,而且在化工分离、环境治理上也有重要的实际意义。本文研究了25℃下7种多环芳烃在NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。计算并比较了萘和联苯的盐析常数以及5种多环芳烃在被正辛醇饱和的NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。