10-硒杂苯并-15-冠-5铂配合物的合成及基催化硅氢化性能

本文报道了首例硒杂冠醚铂配合物-10-硒杂苯并-15-冠-5铂配合物的合成,并研究了它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性.实验结果表明:它是此类反应的一个高效催化剂.     

10-硒杂苯并-15-冠-5铂配合物的合成及基催化硅氢化性能

本文报道了首例硒杂冠醚铂配合物-10-硒杂苯并-15-冠-5铂配合物的合成,并研究了它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性.实验结果表明:它是此类反应的一个高效催化剂.     

杂元素冠醚研究 Ⅷ．10─硫杂苯并－15－冠－5铂配合物催化硅氢化反应的研究

本文通过双（２－羟基乙基）硫酸与１，２一双（２’－对甲苯磺酞氧基乙氧基）苯缩合闭环，得到１０－硫杂苯并－１５－冠－５，后者再与氯亚铂酸钾反应得到标题配合物；同时研究了该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性，并与硒、碲的类似配合物进行了比较．结果表明，此配合物是烯烃硅氢化反应的高效催化剂．     

碲杂冠醚及其铂配合物的合成

本文通过双(2-羟基乙基)碲醚与二醇的二对甲苯磺酸酯缩合, 首次合成了一类新型的冠醚-碲杂冠醚及其中一个碲杂冠醚与二氯化铂的配合物,并对碲杂冠醚的合成方法.结构特征以及配位性能等进行了讨论.     

主链含有冠醚基团的聚硅氧烷及其铂配合物的催化硅氢化性能

报道了一种合成主链含有冠醚基团的聚硅氧烷的方法.首先,从适当的冠醚出发,合成带有两个烯基侧链的双套索冠醚,再与含氢硅单体进行硅氢加成.合成两端带有烷氧硅基的含冠醚基的硅单体,然后与八甲基环四硅氧烷共聚合,得到标题聚硅氧烷.后者与氯亚铂酸钾反应,得到相应的铂配合物,该配合物对于烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有催化活性.     

苯并碲唑衍生的多次甲基苯乙烯菁染料的合成

本文首次报道了由苯并碲唑季铵碘盐合成多次甲基苯乙烯菁的方法. 上述季铵盐与对二甲氨基苯甲醛或对二甲氨基肉桂醛等摩尔比混合, 在正丁醇介质中回流反应,分别以较高产率得到相应的二次甲基或四次甲基苯乙烯菁染料. 该反应被醛自身催化. 对反应机理和染料的可见吸收光谱进行了讨论.     

C~6~0乙醇胺铂配合物的合成及其催化硅氢化性能

C~6~0与乙醇胺反应,然后与亚氯铂酸钾络合,制得了含配位氮原子的富勒烯铂配合物。该配合物能有效地催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢化反应,并对苯乙烯有独特的催化性能,以近100%的区域选择性得到α-加成产物。还对催化机理进行了初步的探讨。     

镧、镨、钕、钐和钆的2-甲基烯丙基1,2-二甲氧基乙烷配合物的合成

本文用无水稀土氯化物与2-甲基烯丙基氯化物在四氢呋喃中于0℃下反应, 合成了五个对空气和湿气敏感的稀土2-甲基烯丙基1,2-二甲氧基乙烷配合物, 配合物经元素分析、 红外光谱、质谱及电导鉴定, 确定了其组成。     

二羰基[三-(三甲硅基)]环戊二烯基铁卤化物的合成及结构

三-(三甲硅基)环戊二烯与五羰基铁在二甲苯中回流6h, 反应停留在生成η^5-[ (Me~3Si)~3C~5H~2]Fe(CO)~2H(1) 的中间阶段, 这是由于茂环上有三个大位阻取代基(Me~3Si)的存在阻止了1进一步反应成双核Fe-Fe键化合物. 1分别与CHCl~3·NBS及I~2反应, 生成相应的铁卤化物, η^5-[1,2,4-(Me~3Si)~3C~5H~2]Fe(CO)~2X (X: Cl, 2; Br, 3; I, 4).测定了2 的晶体结构.     

杂元素冠醚研究:Ⅷ.10-硫杂苯并-15-冠-5铂配合物催化硅氢化反应的研究

本文通过双（２－羟基乙基）硫醚与１，２－双（２＇－对甲苯磺酰氧基乙氧基）苯缩合闭环，得到１０－硫杂苯并－１５冠－５，后者再与氯亚铂酸钾反应得到标配合物；同时研究了该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性，并与硒，碲的类似配合物进行了比较，结果表明，此配合物是烯烃硅氢化反应的高效催化剂。     

15-冠-5硝酸钸的晶体结构

The crystal of 15-crown-5-cerium nitrate belongs to the monoclinic system. This intensities of 2856 independent reflections were collected using the four-circle diffractometer of type PW-1100. The structure was solved by the heavy-atom method. The structure parameters were refined by block-diagonal matrix least- squares calculations to R=0.073. The cerium atom is coordinated by five crown ether oxygens and six oxygens in the nitrates     

二维网状冠醚配合物－苯并15－冠－5、二苯并18－冠－6与Na_2[Pt(SCN)_6]配合物的合成与结构

合成了苯并15-冠-5、二苯并18-冠-6与Na_2[Pt(SCN)_6]的配合物：[Na(B15- C-5)]_2[Pt(SCN)_6] (1),[Na(DB18-C-6)]_2[Pt(SCN)_6] (2),并通过元素分析 、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征。1为单斜晶系,空间群P2_1/c,a = 1. 0974(5) nm,b = 1.5187(7) nm,c = 1.3632(6) nm,β = 96.407(7)°,V = 2. 2568(18) nm~3,Z = 2,D_(calcd) = 1.746 g/cm~3,F(000) = 1184,R_1 = 0. 0357,wR_2 = 0.0868。 2为三斜晶系,空间群 P1-bar,a = 1.2500(3) nm,b = 1.2825(3) nm,c = 1.9342(4) nm,α = 106.82(3)°,β = 102.51(3)°,γ = 103.04(3)°,V = 2.7562 nm~3,Z = 2,D_(calcd) = 1.579 g/cm~3,F(000) = 1316,R_1 = 0.0364,wR_2 = 0.0771。配合物分别由两个[Na(B15-C-5)]~+, [Na(DB18-C-6)]~+配阳离子和一个[Pt(SCN)_6]~(2-)配阴离子组成。配阳离子和配 阴离子通过Na-N键形成二维网状结构。     

冠醚菁染料的研究V.苯并咪唑冠醚衍生物的合成

Crown ether cyanine dye precursors I (R = Et, CH2CH2OH; X = I, Cl, (CH2)3SO3) were prepared and characterized by elemental anal., NMR, and IR spectroscopy. The unquaternized I was prepared by cyclization of 4,5-dinitrobenzo-15-crown-5 in the presence of AcOH followed by ethylation in the presence of KOH.     

阳离子- π相互作用————————[K(DI18C6)]2[M(SCN)4] (M=Pd,Pt)的合成与结构 研究

合成了二苯并18冠6与Pd,Pt生成的新颖配合物：[K(DI18C6)]2[Pd(SCN)4](1),(K(DB18C6)]2[Pt(SCN)4](2),并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征,两个配合物均为三斜晶系,空间群P-1.1的晶体学数据：a=087375(17)nm,b=1.1990(2)nm,C=1.3180(3)nm,α=73.56(3)°,β=99.90(3)°,γ=82.34(3)°,V=1.2986(4)nm^3,Z=1,F(000)=584,R1=0.0752ωR2=0.1660.2的晶体学数据：a=0.8553(5)nm,b=1.3127(3)nm,c=1.1819(3)nm,α=106.21(2)°,β=82.77(3)°,γ=99.72(3)°V=1.2516(8)nm^3,Z=1,F(000)=818,R1=0.0254,ωR2=0.0682.1,2均由两个[K(DB18C6)^+配离子和一个[M(SCN)4]^2+配阴离子组成。在固态、配合物两个分子的[K(DB18C6)]^+和[M(SCN)4]^2-通过K^+-π相互作用形成假一维无限链状结构。     

四Schiff碱(二苯并-18-冠-6)及其钾(I)/钴(II)配合物的合成和 性质

由二苯并-18-冠-6出发,合成了4',4',5',5'-四(2-羟基苯亚甲基亚氨基)二苯并-18-冠-6(L^1H~4)及其5位取代衍生物(取代基R=CH~3,OH,OCH~3,Cl,NO~2)L^2H~4～L^6H~4。它们依次与硝酸钾和醋酸钴反应,制得1:1:2的钾(I)/双钴(II)配合物LCo~2.2H~2O.KNO~3(L=L^5,L^6)或其某些二氧加合物LCo~2(2O~2).2H~2O.KNO~3(L=L^1～L^4)。考察了取代基R和冠醚环配合的钾离子对二氧加合物形成及稳定性的影响。结果表明,含吸电子基(R=Cl,NO~2)的钾(I)/双钴(II)配合物不能形成二氧加合物;冠环中的钾离子会导致二氧加合物中两个Co-O~2键热稳定性的差异。     

苯并-15-冠-5和二苯并-18-冠-6萃取分离铟(III)的研究

本文用斜率法、饱和法以及通过与萃取合物相对应的冠醚配合物晶体的制备及其性质研究, 探讨了In^3^+的萃取机理, 测定并计算了表观萃取平衡常数, 将此萃取体系应用于铟和某些体系应用于铟和某些金属离子的萃取分离, 亦获得较好的结果.     

冠醚配合物的热力学性质的研究 III. 碱金属离子与18C6甲基衍生物配位反应的电导研究

The coordination reaction of Na+, K+, Rb+ and Cs+ with benzo- 15-crown-5, 18-crown-6 and the newly synthesized cyclic polyethers 2, 3-benzo-8, 15-dimethyl-18-crown-6, 2, 3-benzo-8, 11, 15-trimethyl-18-crown-6 in methanol at 25`C has been studied by conductometric titration. The stability constants for the 1:1 coordination compounds were calculated. The marked selectivity of 18-crown-6 toward alkali metal ions was not found in its methyl derivatives. The induction effect of the benzene ring and methyl group on polyether ring reduced the stability of the coordination compounds. In methanol, the stability sequence of te compounds of alkali metal ions with 18-crown-6 was K+>Rb+>Cs+>Na+, that of its dimethyl derivative was K+>Rb+>Na+>Cs+ and that of its trimethyl derivative was K+>Na+>Rb+>Cs+, that is, the methyl substituent had a weaker influence on the stability of Na+ compound than on that of Rb+ or Cs+ compound. In the range of concentration studied, decrease in equivalent conductance is in agreement with the prediction on the basis of the structure of the complexes. The above results may give a clue for modifying the structure of a crown ether for specified selectivity.