YBa2Cu3O7—x超导体中钇,钡,铜及氧含量的分析

目前,人们对高温超导体已进行广泛的研究,而且也取得了很大进展,用熔融织构法和液相烧结法能够制备出织构的样品,经过高温烧结的样品其组分Y、Ba、Cu是否发生变化则研究的较少。为了研究化学组成与其性能的关系,本文     

XPS研究电抛光铜表面粘液膜的组成

金属的电抛光应用越来越广泛.但电抛光机理至今仍不很清楚.我们曾用 XPS 和AES 研究了不同槽电压下电抛光铜表面的组成和物种,确认其表面均为纯铜,不存在含磷固体膜.本文用 XPS 研究电抛光液中1-羟基乙叉-1,1-膦酸(HEDP)浓度、抛光液的 pH 及其接受体(H_3PO_4,HEDP 和 HEDP H_3PO_4)变化时铜的表面组成,并进一步证明,电抛光时形成的粘液膜是水溶性膜,铜表面在不同抛光条件下并不形成难溶的含磷固体膜.通过电子能谱对固化后粘液膜组成和深度分布的研究确定,粘液膜可能是铜的多核聚合混合配体配合物,其组成可近似地表示为[Cu_4(PO_4)(HEDP)]_n.     

取代芳基重氧盐及其冠醚配合物的XPS研究

本文用XOS 研究了十四种芳基重氮盐及其与18-c-6(1)和二苯并-24-c-8(2)的配合物.结果表明, 重氮盐中α-N1s 结合能的化学移大小与R有关. 重氮盐与冠醚以β-N向醚氧提供电子(β-N→O)而配位的, 而醚氧O1s 结合能降低多少似可反映配合物的稳定性.     

高Tc超导体YBa2CU3Ox中铜的价态研究

应用多种光致发光光谱技术测定了高Tc超导体YBa_2Cu_3O_x的荧光光谱,对谱带的比较研究和指认表明,在这种样品中同时存在着Cu~ 、Cu~(2 )和Cu~(3 )。     

在YBa~2Cu~3O~6~～~7超导催化剂上CO~2加氢制醇的研究

在YBa~2Cu~3O~6~～~7超导催化剂上进行CO~2加氢制醇的反应,研究了温度、压力和空速对催化剂活性和甲醇收率的影响。对催化剂进行了XRD,原位FT-IR,XPS,ESR和AFM表征,表明YBa~2Cu~3O~6~～~7在反应状态下被还原分解,铜主要被还原为Cu^+;CO~2加氢制醇的中间态可能为醛基、甲氧基;反应前催化剂粒度较大,反应后催化剂变得松散,粒度变小。     

YBa_2Cu_3O_(～7)高温超导体碘量滴定反应中“两电子氧化剂”的本质研究

用 XPS 法和碘量法分析了 YBCO 超导体及有关化合物。结果表明 YBCO 超导体碘量滴定反应中的“两电子氧化剂”不是 Cu~(3+)离子,而可能是O_2~(2-)(或 O~(1-))种类的氧离子。     

YBa2Cu3O7-x高Tc超导体的热转变

自朱经武等最先报道液氮温区Y—Ba—Cu—O体系超导体以来，世界上涌现第二次高Tc超导体研究热潮。材料的烧结与退火均在高温下进行，尤以退火条件对超导性能好坏影响为大。因此，高温热转变的研究对于优良材料的获得及超导机制的认识都至为重要。迄今     

YBa2Cu3O7的化学键性质和穆斯堡尔谱的研究

利用电介质的平均能带模型计算了YBa2Cu3O7的化学键参数,得到Cu(1)-O键的平均共价性为0．406,Cu(2)-O键的平均共价性为0．276,应用化学环境因子计算了Fe:Y-123的穆斯堡尔同质异能位移,确定了57Fe在Y－123中的价态和占位情况,由电声子强度参数与共价性的关系说明了超导相中Cu(2)离子的重要性。     

YBa2Cu3O7—y超导体中氧的非化学计量和缺陷平衡

本文提出了一种直接合成热重法,在空气中测定了室温下YBa_2Cu_2O_(7-y)超导体分子式中的y值为0.234±0.005。研究了不同温度下氧空位浓度的变化,求得氧空位形成焓为:ΔH_(f(o))=0.43eV(正交晶系);ΔH_(f(t))=0.24eV(四方晶系)。从两种晶系的氧空位浓度与温度的关系推出了晶型转变温度约为670℃左右。     

氧化物系碱度的ESCA研究

氧化物系的酸碱性至今尚无一套完整的标度。Duffy等根据Pb~(2+)等离子(d~(10)s~2组态)在氧化物玻璃系中的Rydberg跃迁提出光学碱度的概念,但这种碱度测量只适用于对紫外光透明的少数体系。Imagawa则根据Cu~(2+)在碱金属硼酸盐等玻璃系中的ESR谱变化而提出另一种碱度。     

RuO2电极的析氧活性研究

本文用XPS, UPS和电化学方法研究了RuO2电极的活怀中心组成及其在电解过程中的变化。结果表明, RuO2电极的活性中心为氧结构空位。在电解过程中,表层的氧结构空位不断减少, 由于RuO2电极析氧反应区域不断扩展和深入, 又暴露出新的氧结构空位, 但电极外表面的氧结构空位对电极析氧活性影响较大, 外表面氧结构空位为RuO2电极有效的活性中心。此外, 电极的腐蚀和剥落也是导致活性降低的原因之一。     

Cu(II), Eu(III)单核、双核隔室配合物的XPS研究

用X射线光电子能谱(XPS)研究了Cu(II),Eu(III)和配体6,11-二甲基-7,10-二氮杂十六-5,11-二烯-2,4,13,15-四酮(H~4daaen)形成的单核、双核隔室配合物的电子结构和成键特性;观察到配体分子中有明显的电荷转移现象;并对Cu2p~3~/~2伴峰现象进行了分析。     

邻硝基乙酰苯胺衍生物的XPS振起伴峰及其价带谱的研究

研究了一组邻硝基乙酰苯胺衍生物的X射线光电子能谱(XPS).观察到硝基的N1s光电子谱有明显分裂,可认为是N1s振起伴峰的反映,而且苯环上的取代基对该振起伴峰强度有影响,按照Pignataro等关于振起伴峰与主峰的能量分离以及分子内电荷转移有关的观点,计算了振起伴峰与主峰的面积比.结果表明,峰间距与面积比的趋势一致.因此二者都可作为分子内电荷转移的粗略估计.     

载Ni超稳Y型沸石的XPS研究

本文用XPS研究了载Ni超稳Y型沸石上Ni~(2+)的还原作用.结果表明,于450℃用氢还原仍有明显数量的Ni~(2+)没有被还原.当试样经氢还原或热处理后,NiHUSY沸石的表面(Ni/Si)_s值增加.表面金属Ni与异辛烷临氢裂化及其产物分布有密切关系,随着Ni~(2+)还原程度提高,异辛烷临氢裂化活性显著增加,二次裂化反应减少,“焦”的前躯产物(不饱和烃)含量大大降低.     

化学法制备的四方相纳米Y~2O~3-ZrO~2的X射线与Raman光谱分析

用化学方法制备出Y~2O~3掺杂的四方相纳米ZrO~2。对制得产物进行X射线衍射分析与Raman光谱分析表明,该四方相纳米ZrO~2是一种亚稳相。随晶粒长大,纳米尺寸效应减小,四方相ZrO~2结构会遭到部分破坏,形成少量共存单斜相。Raman光谱研究还揭示,经600℃烧结的四方相纳米ZrO~2中的Zr-O(Ⅱ)键随样品的致密化而增强。     

硝基芴酮与N-乙基咔唑电荷转移复合物的研究——-用X射线光电子能谱确定复合物的电荷转移量

Mulliken等从理论上指出电荷转移式复合物必伴有电子从给体原子或分子向受体原子或分子间的电荷转移.而用X射线光电子能谱(XPS)测定的某给定原子内壳电子结合能位移(即XPS化学位移)正是该原子周围环境电荷分布变化的反映.因此XPS技术是确定形成电荷转移复合物和提供电荷转移量信息的有效手段之一.为此,我们用XPS技术研究了2-硝基芴酮(2-MNF);2,7-二硝基芴酮(2,7-DNF);2,4,7-三硝基芴酮(2,4,7-TNF);     

聚四苯基卟啉及其金属配合物的XPS研究

用XPS 研守了聚四苯基卟啉及其18 种金属化合物, 证实了这些金属化合物为金属配合物. 由π→π* 激发能, 跃迁几率和N18 位移证明这些金属化合物是金属离子镶嵌在芳族大π体系共轭环中而成的金属配合物. 初步表明这些金属配合物的稳定性金属原子半径的增大而降低.