腺嘌呤和质子化腺嘌呤的结构和振动光谱

用密度泛函方法B3LYP/aug-cc-pVTZ分析了腺嘌呤和质子化腺嘌呤的低能稳定异构体的结构和振动光谱. 结果发现, 对于中性腺嘌呤分子, 腺嘌呤的异构体N9H比N7H的能量低32.76 kJ·mol-1(在极化连续模型下为6.28 kJ·mol-1). 基于标度量子力场方法所得到的势能分布, 对异构体N9H的部分振动基频重新进行了归属. 在极化连续模型下, 质子化腺嘌呤分子有5种低能稳定构型, 其中N1位质子化的9-位氢腺嘌呤最为稳定. 基于振动模式分析, 对这种最稳定构型的振动基频进行了归属, 并对腺嘌呤在pH=1的高氯酸溶液中的实验拉曼光谱进行了指认.     

吖啶黄荧光光度法测定腺嘌呤

碱性条件下,痕量腺嘌呤使得吖啶黄在激发波长为454 nm、发射波长为509 nm处的荧光强度明显增强,由此建立了荧光光度法测定痕量腺嘌呤的新方法.方法的线性范围为0.2～3.0×10-4 g/L,检出限为1.83×10-5 g/L,方法用于维生素B4片剂中腺嘌呤的测定,回收率为99.6%～101.4%.     

腺嘌呤核苷的环磷酰化反应

腺嘌呤核苷3’,5’-环磷酸(c-AMP)的磷酸衍生物可能作为c-AMP在体内的模拟物或贮存形式,因此研究c-AMP磷酸衍生物的合成及其生物活性,有可能为发现新药开辟途径.作者曾报道c-AMP的磷酯和磷酰胺的合成,并发现这类衍生物对肿瘤细胞的DNA和RNA的合成有较强抑制作用.本文讨论了含有不同离去基团的三价磷试剂与2'-保护的核苷反应,可以直接环合生成各种核苷3’,5’-环亚磷酸衍生物,后者进一步与碘或硫反应可     

RNA中腺嘌呤编辑分析方法研究进展

RNA腺嘌呤编辑(Ade-to-Ino)是RNA上最丰富的转录后修饰之一.腺苷到肌苷的转变通过作用于RNA上的腺苷脱氨酶(ADARs)催化腺苷C6位上的氨基水解脱氨产生.RNA腺嘌呤编辑参与调控基因表达和蛋白功能.研究发现异常的RNA腺嘌呤编辑与多种人类疾病相关.深入研究RNA腺嘌呤编辑的生理功能需要高灵敏检测、准确定...     

腺嘌呤电化学氧化及反应速度常数测定

腺嘌吟(6-氨基嘌呤)的初级电解氧化过程即由化合物Ⅰ氧化至化合物Ⅱ是一个多步的、高度不可逆的六电子转移过程已为周期伏安法(简称CV实验所证实,其限速步骤电子转移数n_b=2^[1],在线性扩散条件下,完全不可逆电极过程CV氧化峰电位时的异相反应速度常数为^[2]。     

马铃薯体内腺嘌呤代谢物的薄层色谱法

马铃薯体内腺嘌呤代谢物的薄层色谱法乌云,李秉真,田瑞华,索兰弟,刘梦云（内蒙古农牧学院中心实验室农学系呼和浩特０１００１８）１前言在研究马铃薯块茎的形成和细胞分裂素的变化的相互关系时,除发现有玉米素、玉米素核苷外〔１〕,还发现有６－氨基嘌呤、腺嘌呤核...     

合成2-氟腺嘌呤的新方法

从2-氨基-6-氯嘌呤出发,通过叠氮化反应合成2-氨基-6-叠氮嘌呤(3),3在希曼反应中完成氟对氨基的取代得到2-氟-6-叠氮嘌呤(4),4的叠氮基被还原为氨基制备出目标化合物2-氟腺嘌呤,总收率39.3%。     

腺嘌呤核苷磷酸的分子轨道研究

本文应用GNDO方法计算了AMP,ADP和ATP分子,而且用从头计算法研究了ATP分子。描述了这些分子的电子结构的主要特点,给出了它们的电离势、偶极矩和键级。讨论了ATP分子和金属离子以及酶分子的相互作用。     

金属离子与腺嘌呤异构体复合物的稳定性

在B3LYP/6-311++G**//6-31+G*基组水平上结合PCM模型系统的优化了气相和液相环境中14种腺嘌呤异构体与四种金属离子(Na+,K+,Mg2+,Ca2+)形成的132个稳定复合物。通过能量对比,得到了所有复合物异构体在气液两相中的稳定性顺序及不同金属离子与同一异构体形成的复合物的能量排序,首次给出了液相中这些不同金属离子复合物的最稳定结构。结果发现溶剂效应导致了液相中的复合物稳定性顺序与气相中的相比发生了很大变化;同一异构体与不同金属离子形成的复合物其稳定性在排序中也变化很大。对于这些变化,本文分别从金属离子与腺嘌呤的复合物在气相中的结合能(EBE)及在液相中的溶质溶剂相互作用能(Epol)能等方面进行了系统的阐述     

液相色谱-串联质谱法同时检测DNA中3-甲基腺嘌呤和3-乙基腺嘌呤

利用阳离子交换固相萃取柱(Waters Oasis MCX)富集净化DNA样品,建立了液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)同时检测DNA中3-甲基腺嘌呤(N3-MeA)和3-乙基腺嘌呤(N3-EtA)的方法。采用氘代-3-甲基腺嘌呤(d3-N3-MeA)和氘代-3-乙基腺嘌呤(d5-N3-EtA)为内标;进样量3μL,分析时间为13 min;亲水相互作用色谱柱(Waters XBridge HILIC)进行液相分离,流动相为10 mmol/L甲酸铵-乙腈溶液(5∶95,V/V,pH=4.0),流速250μL/min;质谱条件:电喷雾离子源,多反应监测正离子扫描方式;电喷雾电压:5500 V,雾化气:369 Pa,气帘气:185 Pa,电离温度:400℃,驻留时间:40 ms。本方法对N3-MeA和N3-EtA的检出限分别为0.043和0.007μg/L,方法回收率为87.8%~103.0%。采用本方法检测了卷烟烟气粒相物暴露的DNA中N3-MeA和N3-EtA含量。结果表明,卷烟烟气粒相物暴露后的小牛胸腺DNA中3-甲基腺嘌呤和3-乙基腺嘌呤可被本方法定量检出。     

高效液相色谱法测定Mg~(2+)与腺嘌呤核苷三磷酸和腺嘌呤核苷二磷酸的表观稳定常数

用高效液相色谱法测定配合物的表观稳定常数,Horvath等曾有报道。只要待测物与其配合物的保留时间有差异即可用本法测定。如样品中含有杂质,可通过色谱柱分离,不需事先纯化,这对于腺嘌呤核苷三磷酸(ATP)和腺嘌呤核苷二磷酸(ADP)这些易降解的生化物质表观稳定常数的测定尤为有利。 实验部分 (一) 仪器与试剂 1.仪器 岛津LC-4A色谱仪;色谱柱:Nucleosil-ODS,4×250mm,7μm(大连化学物理研究所仪器厂装)。 2.试剂 ATP,上海生化试制商店;ADP,上海生     

右旋肌醇甲醚腺嘌呤核苷类似物的合成

以右旋肌醇甲醚为原料,经保护的甲烷磺酸酯与腺嘌呤缩合,合成了腺嘌呤核苷类似物5.此外,化合物3经酸水解,再经环氧化高产率地合成了重要的中间体7,腺嘌呤在强有机碱存在下,对环氧化合物7进行区域性的开环反应,合成了另外两种腺嘌呤核苷类似物8和9.     

直接电化学法检测烟酰胺腺嘌呤二核苷酸

本实验所用丝网印刷电极(SPCE)对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)具有极好的直接电化学响应性能,在低电位(+0.200V)无需任何修饰的情况下,NADH在SPCE电极表面被氧化,据此可测定其含量。在最优实验条件下,NADH的氧化峰电流与其浓度在2.5×10-6~2.0×10-4 mol/L范围内呈线性关系,相关系数r=0.9992,检测限可达1.0×10-6 mol/L。该方法检测快速、灵敏度高、重现性好,具有良好的应用前景。     

烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸与生物光化学

生物光化学的核心内容是光合作用。在光合作用这个生物光化学的核心领域，烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADPH)始终起着极其重要的作用，NADPH就是一个传递电子和能量的最关键活性生物分子。本文对海洋里的光合作用、细菌与光合作用以及光合作用的模拟等作了介绍。     

槲皮素与腺嘌呤氢键作用的最佳位点

本文优化得到了16个由槲皮素与腺嘌呤形成的氢键复合物的稳定结构,并计算了它们的结合能.研究发现,在气相和水相中,槲皮素均通过qu1位点与腺嘌呤作用形成稳定的氢键复合物.比较了腺嘌呤与槲皮素形成的氢键复合物、腺嘌呤与胸腺嘧啶形成的Watson-Crick碱基对的相对稳定性.在气相条件下Watson-Crick碱基对更稳定,在水相条件下腺嘌呤与槲皮素形成的氢键复合物更稳定,说明水相条件下腺嘌呤与槲皮素之间的相互作用强于与胸腺嘧啶之间的相互作用.基于标准反应Gibbs自由能变的计算结果估算了水相条件下腺嘌呤与槲皮素形成的氢键复合物和Watson-Crick碱基对的相对平衡浓度.     

腺嘌呤激发态失活通道的动力学模拟

采用半经典动力学方法模拟了1nπ*态9H-腺嘌呤的无辐射失活过程,模拟发现了一条新的失活通道,即N7-C8断键,释放的键能转化为分子动能.C8-H的强烈振动会导致无辐射跃迁,从而使分子返回基态.     

铂配位的腺嘌呤质子化的理论研究

用量子化学从头算研究一系列平面四方金属配体作用于腺嘌呤N₇位点对其质子化的影响。计算结果表明气相中，配合物质子化能力主要受长程静电效应影响，不同金属离子的影响差别甚微。综合考虑极性溶剂影响后长程静电效应影响显著降低。NBO电荷布居分析表明质子化位点电子云密度的变化直接影响该位点质子化能力。     

铜—腺嘌呤络合物吸附波的研究

了在０．０８ｍｏｌ／ＬＮａＡｃ～０．０２ｍｏｌ／ＬＨＡｃ缓冲溶液铜与腺嘌呤（Ａｄｅ）络合物的极谱行为，结果表明，扫描电压为－０．２Ｖ～－０．７Ｖ时铜－腺嘌呤络合物在单扫示波极谱上有一络合物吸附波，其一阶导数峰电位主－０．４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），腺嘌呤浓度在１．０×１０＾－６～１．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内与一阶导数波高呈良好的线性关系，检出限为１．０×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，实验证明，该峰具有吸附     

抗坏血酸与腺嘌呤和尿嘧啶的相互作用研究

使用循环伏安法、密度泛函理论及自然键轨道分析,分别研究了抗坏血酸与腺嘌呤、尿嘧啶的相互作用。两种混合体系在水溶液及PBS缓冲溶液中的电化学实验结果表明:腺嘌呤氨基上的氢原子、嘌呤环上的氮及氢原子,尿嘧啶羰基上的氧原子及氮上氢原子,均可与抗坏血酸烯二醇羟基上的氢原子及羰基上的氧原子形成氢键。氢键的形成,使抗坏血酸的电化学氧化过程难以进行。理论计算也进一步证明了上述混合体系中氢键作用的存在。     

固—液相转移催化法合成腺嘌呤类药物

本文报道固-液相转移催化法合成降血脂药香菇嘌呤(Ⅰ)和香菇嘌呤乙酯(la)、广谱抗病毒剂β-腺嘌呤基丙酸(2)和β-腺嘌呤基丙酸乙酯(2a)。研究了影响产率的不同因素。实验表明:聚乙二醇(PEG)是合适的固-液相转移催化剂。