微波促进立体选择性高效合成糖基α,β-不饱和酯类化合物

利用微波促进糖醛与叶立德(Ph3P=CHCOOEt)发生Wittig反应,立体选择性地合成了含有α,β-不饱和酯的糖烯类化合物,反应效率显著提高,使用不同的反应溶剂可实现对反应立体选择性的控制.并通过1H NMR中双键氢的偶合常数确定了产物的构型.     

棉子糖乙烯酯的酶催化选择性合成研究

研究了无水毗啶中酶催化棉子糖和丁二酸二乙烯酯、己二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯的酯交换反应，高选择性地合成了3种具有不同链长的可聚合的棉子糖乙烯酯．化合物经^1H NMR，^13C NMR和2D NMR表征，确证主要在棉子糖的β-呋喃果糖残基的C-1位OH上酯化．考察了7种不同来源的酶催化棉子糖酯合成的活性及温度、时间对反应的影响．     

核苷研究2: 苄基糖核苷的立体选择性合成

1-(2, 3, 4, 6-O-四苄基吡喃糖基)-三氟乙酸酯或三氯乙酸酯在无水四氯化锡存在下与一些具有代表性的硅醚保护的碱基或者含氮杂环化合物反应, 合成了一系列新的苄基糖苷。对三氟乙酰氧基、三氯乙酰氧基作为新的离去基在核苷合成中的反应活性、立体选择性和反应收率进行了讨论。     

核苷研究2: 苄基糖核苷的立体选择性合成

1-(2, 3, 4, 6-O-四苄基吡喃糖基)-三氟乙酸酯或三氯乙酸酯在无水四氯化锡存在下与一些具有代表性的硅醚保护的碱基或者含氮杂环化合物反应, 合成了一系列新的苄基糖苷。对三氟乙酰氧基、三氯乙酰氧基作为新的离去基在核苷合成中的反应活性、立体选择性和反应收率进行了讨论。     

两种立体构型的1,3,5,-三-α-萘基苯的合成

通过Adole反应和Grigard反应合成了相应的两种立体异构的1,3,5-三-α-萘基苯. 报道了它们的UV, IR, FD-MS和NMR . 论了两种异构体的^1H NMR 和^1^3C NMR的区别.     

有机碲氧化物催化合成α,β-不饱和腈,腈酯和腈酰胺

本文报道了应用双对-甲氧苯基氧化碲(BMPTO)催化合成α,β-不饱和腈,腈酯和腈酰胺的简便方法。收率73～97％。反应具有较好的立体选择性,所有产物经熔点、IR、~1H NMR证实为E-型异构体。     

糖类研究(XXV)──粘质沙雷氏菌O4抗原寡糖片段合成

利用三氯乙酰氧基、三氯乙酰氧基和三氯乙酰亚胺基作为糖端基离去基团, 在Lewis酸催化下合成了粘质沙雷氏菌O4抗原寡糖片段.反应条件温和, 收率良好.三氟乙酸酯和三氯乙酸酯法具有很好的立体选择性, 运用波谱方法确定了所有化合物的结构.     

氨甲酰基硅烷与α-羰基酯反应合成α-硅氧基-α-烷氧羰基酰胺衍生物

N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列α-羰基酯在无水无氧、60℃、甲苯作溶剂的条件下反应,合成了α-三甲基硅氧基-α-烷氧羰基酰胺衍生物,收率70%~99%.当α-羰基酯的酯基是含有手性碳的L-薄荷醇酯基时,发现反应具有一定的立体选择性.通过研究反应的影响因素发现,芳环上取代基的性质影响反应的速率和产物的产率.反应所得产物的结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.提出了可能的反应机理.该反应具有条件温和、副产物少、产物得率高和后处理简单等优点,是有效合成α-烷氧羰基-α-羟基酰胺的新方法.     

修饰金鸡纳碱催化的不对称烯丙基烷基化反应

以修饰金鸡纳碱的手性叔胺为催化剂,Morita-Baylis-Hillman碳酸酯与α-取代的β-酮酸酯经不对称烯丙基烷基化反应,以中等收率及较好的非对映选择性和对映选择性合成了一系列具有连续季碳叔碳手性中心的新型烷基取代β-酮酸酯类化合物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。     

芳基乙酮酸薄荷醇酯的合成及不对称Henry反应

以钛酸四乙酯为催化剂, 芳基乙酮酸乙酯与天然L-薄荷醇进行酯交换, 合成了8个含手性基团的芳基乙酮酸薄荷醇酯; 在手性基团的立体选择性控制下, 芳基乙酮酸薄荷醇酯与硝基甲烷进行不对称Henry反应, 合成了7个(2R)-2-羟基-2-芳基-3-硝基丙酸薄荷醇酯新化合物, 用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS和元素分析表征了化合物结构. 用高效液相色谱经手性柱分析了不对称反应效果, 缩合反应的非对映体过量在46.5%～64.2%之间, 表明可以通过立体选择性控制产物构型.     

三丁基锡O, O-二芳基二硫代磷酸酯的合成及生物活性的初步研究

本文报道了由三丁基氯化锡和0, 0-二芳基二硫代磷酸钾盐反应合成三丁基锡O,O-二硫代磷酸酯。并经IR, ^1H NMR, ^1^3CNMR, ^1^1^9SN NMR 和MS分析, 生物测定表明这类化合物具有较高的杀菌活性和除草性。     

苷类化合物研究(Ⅸ)——一个高立体选择性合成硫苷的新方法

本文报道利用1-O-三氟乙酰基-2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖或吡喃型甘露糖在Lewis酸催化下合成α-硫苷的新方法。反应条件温和,产率高,并且具有很高的立体选择性。通过元素分析、IR并根据~1H NMR ~(13)C NMR确定了硫苷化合物的构型。     

Coα, Coβ-二腈六甲基N-(3-咪唑基)丙基酰胺钴啉酯的合成

维生素B~1~2衍生物, 二腈六甲基钴啉酯单酸与3-咪唑基丙胺的反应, 合成了五个新的在钴呵啉环外围b, c, d, e, f-侧链酰胺类钴啉酯化合物3b-f, 产物结构经UV/VIS、CD、IR、^1H NMR、^1^3C NMR和MS-(FAB)分析确认。     

苄基酒石酸甲乙酯的立体选样性合成

本文报道了赤式苄基酒石酸甲乙酯(3)的立体选择性合成,其^1H核磁共振谱,红外光谱和质谱与预期的结构一致.这个方法对合成其它具有赤式酒石酸结构的天然产物有一定的参考价值.     

α-(5—四唑基)氨基烃基膦酸酯的合成及其生物活性

合成了12个新的5—氨基—1H—1，2，3，4—四唑的Schiff碱，而后与亚磷酸 二乙酯反应，合成出了12个新的含四唑基的α-氨基烃基膦酸酯，通过IR，^1H NMR，^31P NMR和元素分析证实了它们的结构．生物活性实验证明，一些目标化合 物具有良好的植物生长调节活性，其中氯代苯甲醛和吲哚甲醛的Schiff碱生成的α -氨基烃基膦酸酯的生长素活性更好。     

1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬碳-5-烯与全氟炔酸酯的反应及其产物的核磁共振研究

1，5—二氮杂双环[4，3，0]壬碳—5—烯(DBN)与全氟炔酸酯反应生成成环化合物。通过对成环产物的^1HNMR、^13C NMR及相关的2D NMR谱的分析，确证了该类化合物的结构，并讨论了其化学位移及J-偶合特征。同时提出了整个反应可能的历程和机理。     

新型有机小分子催化剂的合成及其在α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应中的应用

杂环芳香酸和手性氨基醇通过缩合反应制备了9个新型手性有机小分子催化剂(3a～3i),其结构经1H NMR, 13C NMR和MS表征.3用于催化α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应(三氯硅烷为还原剂),可得到高收率和中等对映选择性的手性α-氨基酸酯.     

3-(3S-叔丁氧基)丁二酰亚胺基β-内酰胺的合成及反应的立体选择性

以S-苹果酸作为手性诱导试剂, 通过Staudinger反应, 合成了8个具有光学活性的新型的β-内酰胺衍生物, 通过1H NMR, IR谱和元素分析对其结构进行了表征, 用1H NMR, 2D NMR谱和单晶X射线衍射法研究了该反应的立体选择性. 结果表明, S-苹果酰亚胺乙酰氯(三乙胺存在下)与Schiff碱的反应具有高度的顺反异构选择性, 反式β-内酰胺是唯一产物; 该反应的非对应异构选择性较好, d.e.值在28%～70%之间.     

腈类Aldol反应的发展与应用

芳香腈与醛的Aldol反应已被证明是一种合成各种反式β-羟基腈的有效途径。该反应的反式非对映立体选择性可用过渡态模型中的非成键立体相互作用来解释, 并得到了^6Li, ^1^5N和^1^3C NMR波谱数据的证实。本报告通过变醛和芳香腈试剂的电子结构, 调查了电子效应在决定该Aldol反应非对映立体选择中的作用。其次, 脂肪腈反应的初步研究结果也有论及。最后, 本文介绍了由β-羟基腈向各种纯非对映异构体, 多功能性的开环和杂环γ-氨基醇衍生物的转化反应。     

含磷二肽的合成及其除草活性的研究（Ⅳ）

本文采用α-氨基膦酸酯与N-氯乙酰基氨基酸酯进行反应,合成了通式为(PhO)_2POCHRNHCH_2CONHCHR~1COOR~2的一系列新型含磷二肽,通过~1H NMR、IR、MS和元素分析证明了其结构。初步生物活性测定表明其中有些化合物具有较高的选择性除草活性。