苄基酒石酸甲乙酯的立体选择性合成

本文报道了赤式苄基酒石酸甲乙酯(3)的立体选择性合成,其~1H核磁共振谱、红外光谱和质谱与预期的结构一致。这个方法对合成其它具有赤式酒石酸结构的天然产物有一定的参考价值。     

α-氰醇立体选择性合成新进展

总结了近十年来立体选择性合成α-氰醇的最新进展, 包括金属配合物催化的醛、酮类底物的立体选择性氢氰化和硅氰化反应, 不含金属的有机小分子催化剂催化的醛、酮类底物的立体选择性硅氰化反应以及生物催化的立体选择性氢氰化反应. 另外对部分反应中涉及的机理也作了介绍.     

核苷研究2: 苄基糖核苷的立体选择性合成

1-(2, 3, 4, 6-O-四苄基吡喃糖基)-三氟乙酸酯或三氯乙酸酯在无水四氯化锡存在下与一些具有代表性的硅醚保护的碱基或者含氮杂环化合物反应, 合成了一系列新的苄基糖苷。对三氟乙酰氧基、三氯乙酰氧基作为新的离去基在核苷合成中的反应活性、立体选择性和反应收率进行了讨论。     

核苷研究2: 苄基糖核苷的立体选择性合成

1-(2, 3, 4, 6-O-四苄基吡喃糖基)-三氟乙酸酯或三氯乙酸酯在无水四氯化锡存在下与一些具有代表性的硅醚保护的碱基或者含氮杂环化合物反应, 合成了一系列新的苄基糖苷。对三氟乙酰氧基、三氯乙酰氧基作为新的离去基在核苷合成中的反应活性、立体选择性和反应收率进行了讨论。     

桃柱螟性信息素的立体选择性合成

分别以10-十一碳烯酸和丙炔醇为起始原料,通过炔化物路线(第1个中间体是10-十一碳炔醇-1(5),第2个中间体是10-十六碳炔醇-1(8))分别立体选择性合成了桃柱螟性信息素成分(E)-10-十六碳烯醛(1)和(Z)-10-十六碳烯醛(2)。     

用不保护或少保护的糖为原料高区选、高立体选地合成寡糖

用不保护和少保护的糖为原料，用酰基为保护基，通过糖原酸酯的生成与重排，能高区选，高立体选地合成寡糖，合成步骤大为简化，此方法对甘露糖，葡萄糖非常有效，区选主要在3，6位，立体选对甘露糖只得到α-连接，对葡萄糖只是得到β－连接。一些有重要生理活性的寡糖，如植保素激活剂六糖－香菇多糖核心片段都能用此方法方便地合成。     

α-氨基酰胺类化合物的立体选择性合成新方法

以(R)-1-苯乙胺为起始原料,合成了手性氨甲酰基硅烷4。通过4与无手性的亚胺5a、5b和5c以及有手性的亚胺7a、7b和7c反应,得到了立体选择性加成产物α-氨基酰胺衍生物6b、6c、8a、8b和8c,其中6c、8a和8c是高立体选择性产物。手性氨甲酰基硅烷与亚胺的反应具有立体选择性,其立体选择性大小与在亚胺双键氮原子和碳原子上所连的取代基有关,因此通过选择不同的取代基可有效地不对称合成α-氨基酰胺衍生物。     

β—咔啉及吲哚喹嗪生物碱类似物的立体选择性合成

自然界吲哚生物碱种类繁多,结构复杂,生物活性明确而又重要。吲哚生物碱的消炎、止泻、平喘、止咳、降压、兴奋中枢神经,乃至抗肿瘤等药理作用,在临床上被广泛应用。剖析结构,它们中有相当数量化合物与β-咔啉(β-     

L-苏式二氢鞘氨醇的立体选择性合成

二氢鞘氨醇（ＤＨＳ）是２－氨基－１，３－二羟基的饱和长链氨基醇化合物，是构成鞘脂类（包括鞘磷脂和糖鞘脂）的主链部分．由于鞘脂类在自然界中来源稀少，又很难得到纯品．因此，作为鞘脂类主链部分的二氢鞘氨醇的合成有重要的意义［１］．二氢鞘氨醇有两个手性碳，共...     

微波促进立体选择性高效合成糖基α,β-不饱和酯类化合物

利用微波促进糖醛与叶立德(Ph3P=CHCOOEt)发生Wittig反应,立体选择性地合成了含有α,β-不饱和酯的糖烯类化合物,反应效率显著提高,使用不同的反应溶剂可实现对反应立体选择性的控制.并通过1H NMR中双键氢的偶合常数确定了产物的构型.     

α,β-丙烯酸酯立体选择性环氧化

以D-(-)-果糖为手性源,经过丙酮保护、氧化、选择性脱保护、三氟酰化四步反应得到手性酮4。以手性酮4为催化剂,立体选择性环氧化α,β-丙烯酸酯,较高产率和立体选择性地获得了重要的手性中间体α,β-环氧丙酸酯。产率和e.e.值分别达到76%~92%和92%~98%。     

寡糖的立体选择性合成策略

研究寡糖及缀合物的生物活性日益显现出重要的生物学意义, 采用化学合成方法研究特定的或糖苷键的构建对复杂寡糖及缀合物的合成极其重要. 到目前为止, 寡糖及其缀合物化学偶联立体选择性设计与合成策略是糖化学领域中十分活跃和引人注目的热点, 受到特别的关注. 综述了多年来高立体选择性寡糖的合成的研究进展.     

糖苷和寡糖的立体选择性合成研究进展

精苷、寡糖的立体选择性合成是一个十分重要的课题. 本文结合作者的研究工作介绍了糖苷、寡糖的立体选择合成的方法学进展,主要涉及近年来合成寡糖的新方法,并对这些方法的优势及不足进行了评述.     

二烷基锌和醛的立体选择性加成

立体选择性合成在合成化学中具有重要性，是当前非常活跃的一个研究领域。本文介绍了在手性催化剂（配体）存在下，二烷基锌对醛进行不对称加成，而获得革一对映体过量的这一反应在近年来的研究进展。     

苷类化合物研究(Ⅸ)——一个高立体选择性合成硫苷的新方法

本文报道利用1-O-三氟乙酰基-2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖或吡喃型甘露糖在Lewis酸催化下合成α-硫苷的新方法。反应条件温和,产率高,并且具有很高的立体选择性。通过元素分析、IR并根据~1H NMR ~(13)C NMR确定了硫苷化合物的构型。     

棉子糖乙烯酯的酶催化选择性合成研究

研究了无水毗啶中酶催化棉子糖和丁二酸二乙烯酯、己二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯的酯交换反应，高选择性地合成了3种具有不同链长的可聚合的棉子糖乙烯酯．化合物经^1H NMR，^13C NMR和2D NMR表征，确证主要在棉子糖的β-呋喃果糖残基的C-1位OH上酯化．考察了7种不同来源的酶催化棉子糖酯合成的活性及温度、时间对反应的影响．     

钯催化立体选择性合成硝基烷类β-碳糖苷

碳糖苷因其优异的生理活性及耐水解/酶解特性,在医学和生物学领域的研究中受到越来越多的关注,但合成过程中仍面临着立体选择性的控制等挑战.报道了一种3,4-O-碳酸酯烯糖和硝基化合物在双乙酰丙酮钯和1,4-双(二苯膦)丁烷(DPPB)配体的催化作用下,室温反应得到具有高立体选择性的β-碳糖苷的方法,且已由核磁共振(NMR)、高分辨质谱(HRMS)以及X射线单晶衍射等方法确定目标化合物的结构.该方法具有广泛的底物范围,对含吸电子基或供电子基的硝基烷类化合物都有很好的兼容性,能以高产率得到单一β构型的碳糖苷,为快速构建碳苷化合物库提供了可靠方法.