炔雌二醇及2-溴-17_α乙炔雌二醇中炔键的亲核加成反应

在文[1,2]的基础上,将同一催化剂处理甲醇钠及2-溴-17α-炔雌二醇(2)和炔雌二醇(1),合成了新化合物2-溴-17α-乙酰基雌二醇(3)及17α-乙酰基雌二醇(4).结构经IR、~1HNMR、MS、UV及元素分析确定.采用经典的炔烃水合法处理(1)也得到(4),进一步说明在CR/CuI/NaOCH_3/DMF作用下,实现了甲氧基离子对D环炔键的亲核加成,而且酰化产率远高于一般炔烃水合法.     

金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应

近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结.     

关于炔烃亲电加成与亲核加成本质的探讨

本从Lewis酸碱理论和有机分子形成结合物等方面较详细地阐明了炔烃的亲电加成与亲核加成的本质，较好地解释了炔烃与不同试剂(卤代氢、醇、水、氢氰酸等)的反应情况。     

亲核试剂及亲核试剂的活性

文章介绍了一些常见的亲核试剂及亲核试剂活性与其本身所带负电荷、碱性强弱、可极化性大小、体积及溶剂化作用等因素的关系,以及确定亲核性能强弱的方程式(Swain—scott方程式)。     

溴化碳笼的亲核取代反应

探讨Ｃ６０Ｂｒ２４与ＮＨ３在丙酮－苯中的反应,用薄层层析法分离产物,以红外、质谱对产物进行表征．     

环己酮与氨基脲的亲核加成反应的热动力学研究

本文根据热动力学的基础理论,应用不等浓度二级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了25℃下环己酮与氨基脲在缓冲溶液中的亲核加成反应的热谱曲线及速率常数,并对实验结果进行了讨论.     

亲核反应中试剂的亲核性和碱性

本文集中阐述了试剂亲核性与碱性的联系和区别,以及两者的一致性和不一致性,以便在有机化学中使两者的概念不至于混淆。     

17α-乙炔雌二醇高效降解菌的筛选及降解特性

从生活污水处理厂的活性污泥中分离出一株17α-乙炔基雌二醇(17α-ethynylestradiol,EE2)高效降解菌,经生理生化以及16S rRNA序列分析,该菌株为贪铜菌属(Cupriavi-dus).研究表明:该菌株降解EE2的最适条件为温度30℃,pH 7,最佳条件下菌株在7 d内对浓度为25 mg.L-1EE2的降解率可达到82%.     

二锗烯与几种亲核试剂加成反应的计算研究

采用密度泛函理论方法研究了二锗烯(H2Ge=GeH2)与几种亲核试剂(CH3OH、C4H9OH、PhOH及CF3OH)的加成反应的微观机理和势能剖面,考查了几种亲核试剂的加成反应活性.计算结果表明,H2Ge=GeH2与CH3OH、C4H9OH或PhOH的单聚体的加成反应均有两种不同的反应途径,即亲核加成和亲电加成,且亲电加成相对更容易发生.但H2Ge=GeH2与CH3OH的二聚体及三聚体的加成反应只能以亲核加成的方式进行.CH3OH二聚体作为亲核试剂的反应活性高于相应的单聚体,但C4H9OH二聚体的加成反应活性低于其单聚体.CH3OH、C4H9OH、PhOH及CF3OH作为亲核试剂的反应活性从高到低依次为:CH3OH>C4H9OH>PhOH>CF3OH.     

氯与溴负离子在饱和碳上的亲核取代竞争

分别用正丁醇、仲丁醇、叔丁醇进行氯代和溴代，其产物用气相色谱和折光计法分别进行定量测定，再根据其组成确定出亲核取代反应的两种历程即ＳＮ１和ＳＮ２历程的反应活性。     

聚合物芳核上C—H键的键离解能与聚合物的热稳定性

由聚合物ＰＰＯ、ＰＣ、ＭＰＭ、ＴＤ、ＭＰＰ、ＴＰＰ和ＰＳ芳核上Ｃ－Ｈ键的伸缩振动频率计算了对应聚合物芳核上Ｃ－Ｈ键的键离解能。结果表明,计算所得键离解能顺序与聚合物热稳定性的顺序完全一致。     

苯酚钠对2—NO2—TPP及其金属配合物的亲核取代

研究了苯酚钠对２－ＮＯ２－５,１０,１５,２０－四苯基卟啉（２－ＮＯ２－ＴＰＰ）１及其铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）３,铁（Ⅲ）４、钴（Ⅱ）５等金属配合物的亲核取代,在苯酚中反应,主要产物分别为２－（２－羟基苯基）－５,１０,１５,２０－四苯基卟啉６（４４％）及相应金属配合的７（５０％）、８（５２％）、９（５１％）、１０（５１％）,２－（４－羟基苯基）－５,１０,１５,２０－四苯基卟啉１１（３３％）及相应金属     

芳香族亲核取代反应及电子效应的影响

以结构与活性关系为主线 ,深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点以及反应中的电子效应的作用及其影响     

微波促进伯溴代烷和乙酸钠亲核取代成酯的研究

在与传统加热法相似的操作条件下，研究了微波对乙酸钠和伯溴代烷亲核取代反应生成酯的影响，与传统加热法进行对比，用气相色谱对产物进行了定性和定量分析，结果表明在极性溶剂中微波辐射对该反应有很好的促进作用，不仅反应时间短、产率高，而且副反应少．     

芳环上亲核取代反应：2.4—二硝基氯苯醚化的研究

对２．４－二硝基氯苯同甲醇反应及合成２．４－二硝基甲醚的各种因素进行了研究，得到了优化反应条件，可使反应产物的收率达９７％。     

卟啉环上的亲核取代：2.溶剂对2—NO2—TPPCu（Ⅱ）与苯？…

研究了溶剂对２－ＮＯ２－５,１０,１５,２０－四苯基卟啉铜（２－ＮＯ２－ＴＴＰＣｕ（Ⅱ）１与苯酚钠反应的影响,发现反应速度、产物分布与所用溶剂有很大关系。在苯酚中反应,主要产物为碳碳键相连的产物２－（２－羟基苯基）－ＴＰＰＣｕ（Ⅱ２（５０％）和２－（４－在苯甲腈、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ和吡啶中反应,４的产率分别为５５％、５２％、４７％和１１．７％。实验结果说明,在反应中存在ＳＲＮ１和ＳＮＡｒ的竞争,质子     

苯并三氮唑N—Mannich碱的亲核取代

本文合成了６种Ｎ－芳基取代苯胺，以四种苯并三氮唑Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱分别与格氏试剂 通过核取代反应，合成了产率满意的新的６种Ｎ－芳基取代苄胺。它们的结构经ＩＲ，ＨＮＭＲ和元素分析确证。     

N-苯基溴代马来酰亚胺和胺的亲核取代反应

针对氨基马来酰亚胺骨架的重要性,以芳香胺和N-苯基溴代马来酰亚胺为原料,通过亲核取代反应制备了氨基马来酰亚胺产物。考察了碱的类型、溶剂和反应温度等条件对亲核取代反应产率的影响。进行了氨基马来酰亚胺取代产物的Pd/C还原反应和水解反应,探索了非天然N-芳基天冬氨酸的制备条件。实验结果表明:在75℃条件下,以碳酸氢钠为碱,乙醇作为溶剂时,氨基马来酰亚胺的产率可达97%。亲核取代反应产物在碱性条件下水解可以获得酰亚胺单水解产物。     

α—蒎烯与苯炔的烯反应及产物结构表征

控制α－蒎烯与苯炔的用量，可获得单烯反应产物和双烯反应产物。用ＵＶ、ＩＲ、Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ对单烯反应产物和双烯反应产物的结构进行了表征。