聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物的固体NMR研究

采用我们前期发展的测定多相高聚物中界面相厚度及相区尺寸的NMR新方法对两种不同嵌段结构的聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物进行了研究,并与关于界面相厚度的高分子物理理论结果进行对比. 该NMR方法采用偶极滤波-自旋扩散技术分别测定非界面相的柔性区与界面相中质子的百分含量,然后根据界面相与柔性相的几何关系计算界面相厚度. 研究结果表明这两种嵌段共聚物具有几乎相同的界面相厚度,该结果与Helfand等人关于多相高聚物中界面相厚度的自洽场理论预言基本符合.     

采用固体NMR研究MPEG-PLA双嵌段共聚物的固态相区结构

采用固体核磁共振方法，研究了AB型聚（L-丙氨酸）聚乙二醇嵌段共聚物(MPEG-b-PLA）的固态微相结构. ¹³C核的交叉极化与直接极化实验表明，MPEG中存在晶态和非晶态两种相区结构，PLA则含有大量的α螺旋与少量的β折叠二级结构. 由交叉极化过程下的¹³C自旋-晶格弛豫时间(T₁)测定结果进一步表明，MPEG链段由于嵌段结构使结晶过程受抑制，结晶度明显下降. PLA链段以结晶态形式存在，并由于大量α螺旋和β折叠有序结构的存在, 链段非常刚性，运动严重受限，而β位甲基因为可以自由旋转，所以运动能力较α位次甲基和羰基强.     

聚氰丙基甲基硅氧烷—聚脲嵌段共聚物的NMR表征及研究

用高分辨NMR对聚甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物以及聚氰丙基甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物结构进行表征,对NH形成的各种氢键进行详细的研究,同时观察了氢键在力学性能中的作用,结果发现氢键强烈地影响着力学性能。用固体~1H宽线研究这类材料的相分离状况,并总结影响相分离的因素。保持硬段含量不变,增加软段分子量使相分离程度增加;保持软段分子量不变,增加硬段含量使相分离程度降低。软、硬段之间的相互作用(如氢键)使相分离程度降低。     

两嵌段共聚物软受限自组装行为研究

采用模拟退火算法,系统研究了软受限条件下两嵌段共聚物自组装形貌极其转化机理。共聚物形貌可受到受限程度,组分体积分数,以及溶剂选择性3方面因素的调制。在弱受限条件下,共聚物形貌均为球状呈各向同性。核-壳-笼形貌可以极大的增加组分A和组分B之间的接触粒子数,达到增熵降能的效果,在我们的研究工作中是一种罕见的构型。形成多核结构的条件是： AB复合链末端距与其链长比值小于0.23。此次工作对于纳米颗粒的实验制作以及药品输运方面具有极大的理论指导意义。     

聚氰丙基甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物的NMR表征及研究

用高分辨NMR对聚甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物以及聚氰丙基甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物结构进行表征,对NH形成的各种氢键进行详细的研究,同时观察了氢键在力学性能中的作用,结果发现氢键强烈地影响着力学性能。用固体¹H宽线研究这类材料的相分离状况,并总结影响相分离的因素。保持硬段含量不变,增加软段分子量使相分离程度增加;保持软段分子量不变,增加硬段含量使相分离程度降低。软、硬段之间的相互作用(如氢键)使相分离程度降低。     

PSSS50-b-PNIPAM300嵌段共聚物在二元溶剂中自组装的NMR研究

本文结合核磁共振（NMR）、动态光散射（DLS）和透射电子显微镜（TEM）等表征方法,对自主合成的聚阴离子型温敏嵌段共聚物—聚（苯乙烯磺酸钠）-b-聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PSSS₅₀-b-PNIPAM₃₀₀）在纯水、水/甲醇以及水/丙酮三种溶剂中的温度响应性和自组装行为进行了系统研究.结果发现PNIPAM链段在水/丙酮以及水/甲醇二元溶剂中的临界溶解温度（LCST）比在纯水溶液中略低,而在水/丙酮体系中的塌缩程度却明显低于纯水和水/甲醇体系.同时,PSSS₅₀-b-PNIPAM₃₀₀在不同溶剂体系中的聚集形貌也存在显著差异,表明加入有机溶剂小分子可以有效地调控温敏嵌段共聚物在水溶液中的自组装过程和聚集形貌.     

FTIR和^1H NMR法研究嵌段聚氨酯的结构

用１，４－丁二醇，乙二胺及二者的混合物为扩链剂，合成了嵌段及嵌段支化型聚氨酯。用ＦＴＩＲ和＾１Ｈ ＮＭＲ法研究了含不同扩链剂的嵌段聚氨酯大分子的支化，并通过积分半定量法考察了配料比与支化率之间的关系。     

单甲氧基聚乙二醇-聚(己内酯-co-丙交酯)嵌段共聚物的NMR表征

利用溶液¹³C NMR和HMBC实验对AB型两亲性嵌段共聚物单甲氧基聚乙二醇－聚（己内酯-co-丙交酯）[MeOPEG-P(Cap-co-LL)]的嵌段结构以及聚（己内酯-co-丙交酯）[P(Cap-co-LL)]嵌段中Cap和LL的无规结构进行了表征. 研究发现,P(Cap-co-LL)中Cap、LL的组成对P(Cap-co-LL)的无规度、Cap和LL的酯交换程度以及不同组分的平均链长均有影响. 对LL中立体结构不同所产生的酯交换也进行了表征.     

嵌段共聚物受限于软孔内的自组装

利用自洽场方法研究两嵌段共聚物受限于接枝均聚物链(聚合物刷)圆孔中的自组装相形貌.研究表明,当圆孔内径一定时,嵌段比f和聚合物刷C的体积分数φ_C是调控嵌段共聚物相形貌的主要因素,聚合物刷的弹性熵也起着重要作用.当f＝0.7时,在聚合物刷的浸润下,贴近刷表面处AB嵌段共聚物构成环层状结构,随着φ_C的减小这种结构会周而复始地出现.当f处于0. 关键词： 嵌段共聚物 圆孔受限 聚合物刷 自洽场     

基于嵌段共聚物的发蓝绿光聚合物发光电池的制备和表征

基于一种嵌段共聚物DMSN-TEO制备出了发蓝绿光的聚合物发光电池（LEC）,并对其光谱性质、电致发光特性和界面性质进行了表征。LEC结构为ITO/DMSN-TEO PEO(LiCF3SO3)/Al，起亮电压为2.5V，最大电致发光效率为4.2cd/A，最大流明效率为4.7lm/w,响应时间小于5s。交流阻抗研究这种LEC的界面性质表明，其发光机理符合电化学掺杂模型。     

地塞米松棕榈酸酯的NMR数据解析

参考地塞米松在D₂O中检测的的¹H、¹⁹F NMR数据、棕榈酸的¹H、¹³C NMR标准图谱数据和Lindeman-Adams经验公式,对地塞米松棕榈酸酯进行了¹H和¹³C MNR检测,通过DEPT和¹H-¹H COSY、HMQC、HMBC等2D NMR技术对该化合物所有的¹H和¹³C NMR信号进行了全归属和详细解析.     

DVE-MA环化交替共聚物的NMR谱研究

环化交替的丁二烯乙醚(DVE)和马来酐(MA)共聚物是具有抗癌作用的生物活性剂,目前研究共聚物的关键是环的大小和构型问题.本文测定了共聚物的¹H,¹³C NMR波谱,并采用2D COSY相关,J-分解等脉冲技术,结合PC-MOD分子能量和偶合常数的计算,与模型化合物相比较,从而对共振谱线进行了分析和归属.讨论了立体化学结构和能量的关系,从而证明了DVE-MA环化交替共聚物是一个包含有五环和六环结构的化合物,其含量之比为0.8:1.     

猪去氧胆酸衍生物的NMR研究

对6α-羟基-3α-苯甲酰氧基-5β-胆烷酸甲酯（化合物1）及3α-羟基-6α-苯甲酰氧基-5β-胆烷酸甲酯（化合物[STHZ]2[STBZ]）进行了¹H,¹³C NMR检测,通过DEPT及DQF-COSY,¹³C-¹H COSY, COLOC等NMR技术对其¹H和¹³C NMR数据进行了全归属和详细的解析,并指出了其NMR数据特征.     

山莨菪碱和樟柳碱的NMR研究

本文用二维NMR和双共振技术确定了山莨菪碱和樟柳碱的¹H和¹³CNMR谱线归属,并对其结果进行了讨论,推断出山莨菪碱的NCH₃主要取平展构型,樟柳碱的NCH₃取直立构型。     

美托拉宗的NMR数据解析

对美托拉宗进行了1H和13C MNR检测,通过DEPT和HMQC、HMBC等2D NMR技术对其1H和13C NMR数据进行了全归属和详细的解析,并指出其NMR数据特征.     

无规丁苯共聚物的核磁共振波谱——13C-NMR谱带的归属

基于对不同组成的丁苯共聚物的测定、经验计算和参考文献值,对¹³C NMR谱图高场部分的21组谱带以及低场部分的11组谱带进行了归属,它们来自不同二单元结构环境中的各个碳原子。借助于超导NMR波谱,对谱带指认提出了一些新的看法。     

具有潜在抗菌活性的环丙沙星衍生物的NMR谱研究

利用核磁共振谱,通过¹H-¹]H COSY, gHMBC and APT (Attached Proton Test)实验对所合成的新化合物1环丙基-6-氟-7-（4-苯乙酰氨基硫代甲酰基-1-哌嗪基）-1,4-二氢-4-氧代喹啉-3-羧酸的NMR谱进行了分析,并对其谱峰进行了详细归属.     

丁香苷的核磁共振研究

从产于黑龙江省的五加科植物刺五加茎叶中分离得到一化合物:丁香苷.利用¹HNMR,¹³C NMR和2D NMR等谱学方法对其¹H和¹³C谱数据进行了明确归属.     

绵马贯众素的NMR研究

从绵马贯众(Dryopteris crassirhizoma)中分离得到绵马贯众素,应用1D NMR和2DNMR(¹H-¹H COSY,HMQC,HMBC）技术,尤其是HMBC谱确证了绵马贯众素的结构,并对其¹³C化学位移进行了明确的归属.     

异戊二烯与甲基丙烯酸甲酯交替共聚物及其嵌段共聚物的13C-NMR研究

本文以¹³C-NMR方法研究了异戊二烯(IP)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交替共聚物Poly (IP-a-MMA)及其与苯乙烯(ST)和丙烯酸甲酯(MA)交替共聚物Poly (ST-a-MA)的嵌段共聚物Poly[(ST-a-MA)-b-(IP-a-MMA)-b-(ST-a-MA)]的微观结构,结果表明在完全交替的共聚物中,IP单元主要以反-1,4-结构存在。IP和MMA以"头-头"和"头-尾"两种方式共聚,而以前者为主。