电化学合成铜配合物的研究

采用金属铜为"牺牲"阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学溶解金属铜一步制备了纳米CuO前体Cu(OEt)2, Cu(OBu)2, Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac) (acac为乙酰丙酮基).产物通过红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(Raman spectrum)进行表征.同时讨论了影响电合成铜醇盐及其配合物的关键因素.实验表明,防止阳极钝化,温度控制在30～50 ℃,采用有机胺溴化物为导电盐, 电极电位控制在0.8～1.2 V之间,可以提高电合成效率.实验同时表明Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac)可作为制备含铜纳米材料前驱体.     

电化学合成系列锡配合物及纳米SnO2的制备

采用锡金属为"牺牲"阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学一步法制备了纳米SnO₂前驱体锡配合物Sn(OEt)₄, Sn(OBu)₄, Sn(OCH₂CH₂OCH₃)₄, Sn(OEt)₂(acac)₂, Sn(OBu)₂(acac)₂, Sn(OCH₂CH₂OCH₃)₂(acac)₂[acac为乙酰丙酮基],产物通过红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱和核磁共振进行表征.同时采用含Sn(OR)₂(acac)₂>的电解液直接水解制备纳米SnO₂粉体,纳米SnO₂通过X射线粉末衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)进行表征.实验表明,电解时防止阳极钝化,控制温度在40～60℃之间,采用有机胺溴化物为导电盐,可以提高电合成效率;电解合成Sn(OCH2CH₂OCH₃)₄, Sn(OEt)₂(acac)₂, Sn(OBu)₂(acac)₂, Sn(OCH₂CH₂OCH₃)₂(acac)₂的电流效率比Sn(OEt)₄, Sn(OBu)₄高,适宜作为溶胶-凝胶(Sol-gel)法制备纳米SnO₂的原料,制备得到的纳米SnO₂经600℃煅烧后呈球形单分散结构,晶型为四方锡石型,平均粒径在(10±0.4) nm左右.     

电化学方法制备纳米NiO及反应机理初探

采用电化学法一步制备了镍醇盐配合物Ni(OEt) 2 (acac) 2 (acac为乙酰丙酮基 ) ,并以其作为前驱体 ,控制一定水解条件制得胶体 ,分别在 4 5 0℃ ,60 0℃煅烧均得到具有立方晶型的纳米NiO粉体 .通过红外光谱 (FT_IR)、核磁共振 (1HNMR)、拉曼光谱 (Ramanspectrum)、X_射线粉末衍射 (XRD)、透射电子显微镜 (TEM)等手段对前驱体和NiO粉体进行了表征 .结果表明 ,电解合成的最佳温度为 30～ 4 0℃ ,不溶性镍醇盐配合物升温到 4 0～ 5 0℃即可溶解 .电解法制备得到的纳米NiO层呈球形单分散结构 ,粒径在 10～ 15nm左右 .本文同时讨论了电合成纳米NiO的反应机理     

电化学合成镍配合物的研究

采用金属镍为“牺牲”阳极，首次在无隔膜电解槽中，电化学溶解金属镍一步 制备了纳米NiO前驱体Ni(Oet)2,Ni(Obu)2,Ni(Oet)2(acac)2，Ni(Obu)2(acac)2 [acac为乙酰丙酮基].产物通过红外光谱（FT-IR）、拉曼光谱（Raman spectrum） 进行表征。同时讨论了影响电合成镍醇盐及其配合物的关键因素。实验表明，防止 阳极钝化，温度控制在30-40℃，采用有机胺溴化物为导电盐，可以提高电合成效 率。     

钛醇盐电化学合成的研究

采用钛金属为“牺牲”阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学一步法制备了纳米TiO~2前驱体钛醇盐Ti(OEt)~4,Ti(OPr-i)~4,Ti(OBu)~4。产物通过元素分析、红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱进行表征。电化学一步法直接制备纳米材料前驱体钛醇盐,克服了传统化学方法合成金属醇盐步骤多、产率低、纯度达不到要求及后续分离繁琐等缺点。本文同时讨论了影响电合成钛醇盐的关键因素及可能的反应机理,实验表明钛在醇溶液中呈点蚀行为,钛醇盐卤化物Ti(Ⅲ)(OR)~nBr~m在阳极形成,然后被氧化为Ti(Ⅳ)(OR)~nBr~m,这种物质在阴极上ROH参与下被还原生成钛醇盐Ti(OR)~4,钛阳极表面拉曼光谱证实了上述观点。防止阳极钝化,温度控制在50～60℃之间,彩有机胺溴化物为导电盐,可以提高电合成收率。     

非水体系中电解镍中间产物制备纳米NiO

采用纯镍为阳极，乙酰丙酮和乙醇的混合溶液中加入少量有机胺导电盐为电解液，施加一定电流使镍溶解，然后将电解液直接水解，控制一定的水解条件，制备得到纳米NiO粉体. 采用拉曼光谱、红外光谱、元素分析、XRD 和TEM 分别对电解得到的纳米NiO前驱体和纳米NiO进行了分析与表征, 并探讨了电化学溶解镍金属法制备纳米NiO反应的影响因素.电化学溶解镍金属得到的前驱体为Ni(OEt)2(acac)2,这种不溶性镍醇盐配合物升温至40～50℃即可溶解于乙醇溶液中,可直接应用于溶胶 凝胶(Sol gel)过程.水解后的纳米NiO呈无定形结构, 350 ℃煅烧后形成立方晶型NaCl结构, 纳米NiO经600 ℃煅烧后粒径分布在5～10 nm. 该方法理论上为二价不溶性金属醇盐经溶胶 凝胶工艺制备纳米氧化物材料提供了一条新的途径.     

配合物Mg(OEt)(acac)的电化学合成

在溴化四丁基铵[(Bu4N)Br]的乙醇(EtOH)和乙酰丙酮(acacH)混合溶液中,电流强度0.2A,电解镁片6 h制得乙氧基镁配合物Mg(OEt)(acac).Bu4NBr浓度在40 mmol·L-1～50 mmol·L-1时,电流效率超过90%.在Mg(OEt)(acac)浓度210 mmol·L-1,pH 8.0,于40℃水解12 h的条件下,Mgo干凝胶收率超过87%.Mg(OEt)(acac)和Mg0干凝胶的结构经1H NMR,IR,XRD和拉曼光谱表征.     

乙氧基铁配合物的合成及其水解工艺

在(Bu4N)Br的乙醇溶液中,控制电流密度200 mA·cm2,于50℃电解铁片8 h,制得铁醇盐配合物Fe(OEt)2(acac)(1),其结构经1H NMR,IR,拉曼光谱,X-射线衍射,电子透射显微镜和粒度分布仪表征.研究结果表明,(Bu4N)Br浓度为35 mmol·L-1时,电流效率91.5%.200 mmol·L-11经水解制备干凝胶(10 nm),产率92%.     

乙二醇甲醚中电解锡电解液直接水解制备纳米SnO2

采用锡金属为阳极，在无隔膜电解槽中，电化学溶解锡于乙二醇甲醚中制备得到纳米SnO2前驱体Sn(OCH2CH2OCH3)4，将电解液直接水解经溶胶-凝胶法制备纳米SnO2，前驱体通过拉曼和红外光谱进行表征.纳米SnO2采用X射线粉末衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)进行表征.实验表明,电解合成的Sn(OCH2CH2OCH3)4能够溶解于乙醇中, 适宜作为溶胶-凝胶(sol-gel)法制备纳米SnO2的原料，制得的纳米SnO2经600 ℃煅烧后呈球形单分散结构，晶型为四方锡石型, 比表面为62.58 m2·g－1，平均粒径在(10.0±0.4) nm左右.产率为89.3％，电流效率为86.9％.     

ZnO/PAN亚微米复合纤维的制备及光催化性能

采用静电纺丝技术,以聚丙烯腈(PAN)和醋酸锌[Zn(Ac)2]为前驱物,制备了Zn(Ac)2/PAN复合纤维。利用六亚甲基四胺[(CH2)6N4]辅助的水热合成法,成功制备了具有异质结构的ZnO/PAN亚微米复合纤维。利用扫描电镜(SEM)、X射线能量色散光谱(EDS)、X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和拉曼光谱(Raman)等对产物的形貌和结构进行表征。结果表明,ZnO纳米粒子均匀地生长在PAN纤维表面,形成了ZnO/PAN亚微米复合纤维。以罗丹明B为目标降解物,对光催化性能进行评价,结果表明,ZnO/PAN亚微米复合纤维具有良好的光催化活性。     

铅醇盐配合物的电化学合成

铅醇盐配合物的电化学合成;电化学; 牺牲阳极;铅醇盐     

电化学合成金属醇盐的研究

纳米材料在生物、电子、能源、化工等各个领域的应用日益广泛 ,已成为当前研究的热点 [1,2 ] ,纳米材料的制备有多种方法 ,其中溶胶 -凝胶 ( Sol- gel) [3 ] 、醇盐热解、化学气相淀积 ( CVD)等方法所使用的前驱体主要为金属醇盐 .传统化学方法合成金属醇盐是用 MXn[X为 Hal,R,H,NR2 ,N( Si Me3 ) 2等 ]与醇进行交换反应 ,过程复杂 ,且原材料不易得到 ,产率低 ,纯度达不到要求 ,后续分离繁琐 ,所以人们一直努力寻找合成金属醇盐的新方法 .有机电解合成一般在常温常压下进行 ,可通过调节电极电位控制电极反应的方向和速度 .据报道 [4] …     

纳米NiAl_2O_4前驱体的电化学合成

在乙醇溶液中,按Ni/Al电量比为1∶3依次电解铝片和镍片,制得复合氧化物纳米粉体NiO Al2O3的前驱体NiAl2(OCH2CH3)(8-y)(acac)y[acac为乙酰丙酮基].产物通过红外光谱、X射线衍射、电子透射显微镜进行了表征,同时研究了镍电极在铝醇盐溶液中的电化学行为,讨论了影响电合成镍、铝醇盐配合物的关键因素.实验表明,电解温度控制在54～60℃、导电盐Bu4NBr浓度为0.040～0.045mol/L时,电流效率约为93%.水解后的干凝胶粒径在10nm左右,为纳米NiAl2O4粉体的制备创造了条件.     

双相分散聚乙烯吡咯烷酮包覆氧化锌纳米粒子的微乳液法制备,结构和光学性质

以乙酰丙酮锌为前躯体、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为表面活性剂,采用纳米微乳液法制备了有机相和水相双分散PVP包覆氧化锌(PVP-ZnO)纳米粒子;采用X射线衍射仪、透射电镜、红外光谱仪分析了其相组成、微结构及化学特征,利用紫外-可见吸收光谱仪和荧光光谱仪测定了其光学性质.结果表明,制备的纳米ZnO具有六方纤锌矿结构,粒径分布范围窄,结晶性好.纳米ZnO表面包裹PVP,使得PVP-ZnO在无机和有机溶剂中皆具有很好的分散性.与此同时,PVP-ZnO纳米粒子在紫外区尤其是373 nm处显示很强的紫外吸收,而在380nm的激发光下在496nm左右产生强蓝绿光发射,并在587nm处伴有弱黄绿光发射.     

钡添加剂对二次碱性锌电极性能的影响

采用直接化学合成法制备以钡作添加剂的二次碱性锌电极活性物质,样品的表面形貌及其晶态结构由SEM和XRD表征,并以循环伏安、充放电循环及电化学阻抗谱测定样品的电化学性能.实验表明,锌电极因Ba的添加而生成一种化学式为BaZn(OH)4·xH2O的锌酸钡,改善了电极的电化学性能.此外发现,Zn电极的电化学阻抗谱含有一个对应于电极表面放电产物覆盖率的时间常数.     

Mechanism of Formation of Nanocrystalline ZnO Particles through the Reaction of [Zn(acac)2] with NaOH in EtOH

The mechanism of formation of nanocrystalline ZnO particles from the reaction of zinc acetylacetonate ([Zn(acac)₂]) with 2-equivalent NaOH in boiling EtOH was investigated by characterizing the particles and following the transformation of acac moieties. The reaction was found to proceed via hydrolysis of zinc ethoxide derivatives, followed by dehydration–condensation reactions. High-resolution solid-state CP-MAS¹³C NMR measurements indicate that the ZnO particles are produced through Zn (acac)(OZn)_n(acac) (3). Furthermore, it was suggested that acac⁻ligands play an important role in the generation of nanocrystalline ZnO particles by suppressing the hydrolysis–condensation of Zn(acac)(OZn)_n(acac).     

Solid State Synthesis and Characterization of Zinc Oxide (ZnO) Microflakes by [Bis(acetylacetonato)zinc(II)] and Sodium Hydroxide at Room Temperature

A novel and simple one-step solid state reaction in the presence of a suitable surfactant, sodium dodecyl sulfate (SDS), and a novel precursor, [bis(acetylacetonato)zinc(II)]; [Zn(acac)₂]; has been developed to synthesize uniform zinc oxide microflakes with an average thickness of 0.3–2.4 μm. In the absence of SDS the product samples contained microrods. The formation of zinc oxide microflakes depends on the molar ratio of Zn(II)/SDS and the experimental procedure. The products were characterized by X-ray diffraction, photoluminescence spectroscopy, FT-IR spectroscopy, surface area, scanning electron microscopy and transmission electron microscopy to depict the phase and morphology. The synthesized ZnO microflakes have a hexagonal zincite structure.     

电化学溶解钛金属直接水解法制备纳米TiO2

Metallic titanium was electrochemically dissoluted in absolute ethanol in the presence of Et4N•Br(as electro conductive additive),The electrolyte solution was then directly hydrolysized to obtain nanocrystalline TiO2.The powder obtained was calcined at 720℃ for 1 h.FT IR,Raman spectra,XRD and TEM were used to investigate the structure and particle size of the powder.Studies showed that the nanocrystalline TiO2 prepared by this method was of monocline structure with high textural stability and narrow size distribution of 10－20 nm,and its Raman spectra showed a shift of about 25 cm－1.The experiments also showed that the product yield could be improved by controlling the temperature under 50－60℃,selecting R4N•Br as conductive additive and preventing titanium anode from being passivated.The electrochemical dissolution of metal anode may be recommanded as a promising technique for the synthesis of nanomaterials.