EuP5O14的配位场理论计算

ＥｕＰ_５Ｏ_（１４）的配位场理论计算　　范英芳，杨频，潘大丰（山西大学分子科学研究所，山西省农业科学院情报所，太原，０３０００６）关键词配位场理论，Ｃ_（２ｖ）对称场，稀土配合物，ＥｕＰ_５Ｏ_（１４）ＥｕＰ５Ｏ１４是七十年代发现的一种新型发光材料，它...     

Eu3+与Tb3+离子在LnOX系列基质中的配位场微扰能级及其光谱解析

基于DSCPCF模型, 本文给出LaOX: Eu~3(+)(X~-=Cl~-, Br~-, I~-)和Ln0Cl:Tb~(3+)(Ln~(3+)=La~(3+), Gd~(3+), Y~(3+))系列磷光体的配位场微扰能级, 并对其液氮及液氦温度下的荧光光谱进行了理论归属. 结果表明: (1)DSCPCF微扰能级与实测光谱较好吻合; (2)随着基质阴离子(Cl~-→Br~-→I~-)或阳离子(Y~(3+)→Gd~(3+)→La~(3+))离子半径增大,电负性降低, 晶场参数B_m~k呈增大趋势; (3)配位场微扰导致的电子云膨胀效应与DSCPCF模型的特征参数——配体有效核电荷Z_j~*及键电荷qi的变化趋势相一致; (4)与PCF模型相比, DSCPCF模型使B_m~k的计算结果得到明显改善。     

三角对称稀土配合物的配位场理论分析

解决了奇次三角场复矩阵运算的问题,基于双层点电荷配位场(DSCPCF)模型,在讨论三角场(D_3,D_(3h),D_(3d))中各种配位数的配合单元构型与DSCPCF参数表达式的基础上,建立了计算三角对称稀土配合物的配位场微扰能级的方案,计算程序化后,模拟了TbAl_3(BO_3)_4晶体的Stark能级,结果与实验值相当接近。     

[Er(C_4H_4O_5)_3]·2NaClO_4·6H_2O晶体中Er~(3+)离子能级的配位场分析

采用点群链R(3)*O*D3*关系标记D3*点群的斯塔克能级。基于双层点电荷配位场(DSCPCF)和经典的简单点电荷配位场(PCF)两种模型,利用自编的计算程序对三角对称(D3)的[Er(C4H4O5)3].2NaC lO4.6H2O晶体中Er3+离子的65个配位场微扰能级进行了理论计算和归属,计算结果与实验能级进行比较,DSCPCF模型得到的均方根偏差(σ)为19.9 cm-1,而PCF模型计算的为25.5 cm-1,表明前者模型更为优越,它是基于实际的配位结构并且仅包含较少的拟合参数。     

Sm~(3+)与Nd~(3+)离子在LaOX系列基质中的配位场微扰能级及其光谱解析

合成了LaOX:Sn~(3+)和LaOX:Nd~(3+)磷光体(X~-=Cl~-,Br~-),测定了它们在空温和液氮温度下的荧光光谱;基于双层点电荷配位场模型,对其荧光光谱进行了理论归属,并讨论了基质对希土离子晶场效应的影响等问题.     

LiNbO3晶体中Yb3+的配位场能级分析

０引言自从上世纪６０年代LiNbO３晶体合成以来，人们对这种材料的兴趣越来越大。它的优良的非线性特征使LiNbO３晶体成为用于光电装置的最好的物质之一，也是信息贮存和全息照相的很好材料。稀土离子可以很容易地掺杂到该晶体中，用频率自动加倍、自猝灭开关和自动密封等方式来发展微激光。在这种意义上，Yb３＋成为主要的激光材料掺杂离子，它的光谱特征在大量体系中已有研究，已经获得了不同基质中的激光犤１～５犦。由于Yb３＋的谱带积分面积较大，所以，Yb３＋已被用作其它稀土离子的敏化剂，用以提高它们的激发效率，如：Yb－Er…     

LiNbO_3晶体中Nd~(3+)离子的配位场能级计算

运用双层点电荷配位场模型和点电荷模型计算了C3v对称场中LiNbO3∶Nd3+晶体的52个配位场能级,2种模型计算的均方根偏差分别为49.32和62.75cm-1.双层点电荷模型的拟合结果与实验结果更吻合,计算所得晶体场参数B6m值也明显好于点电荷模型,说明双层点电荷模型能够更好地反映中心离子和配体之间相互作用的真实情况,这对于研究C3v对称场中稀土离子的光谱特性具有非常重要的意义.     

LiNbO_3晶体中Pr~(3+)离子的配位场能级计算

在C3v点群对称场中,运用双层点电荷配位场(DSCPCF)模型计算了LiNbO3晶体中Pr3+离子的40个配位场能级,与实验值相比,其均方根偏差为19.94 cm-1,优于文献值(44.22 cm-1).所得晶体场参数也明显好于文献值,说明双层点电荷模型能更好地拟合实验结果,对于研究C3v对称场中稀土离子的光谱特性具有非常重要的意义.     

二角对称稀土配合物的配位场计算

应用双层点电荷配位场(DSCPCF)模型和不可约张量方法,系统地推导了D_2对称场中f~N(N=1—13)组态各支谱项~(2S+1)L_J(J=0—8和J=1/2—15/2)的配位场微扰矩阵元,讨论了二角场(D_2,G_(2v))中不同配位数(5—12)的DSCPCF参数A_m~k的具体表达式及其在较高对称场(D_4,C_(4v),D_(2d),D_(4d),D_(2h),D_(4h)和O_h)中的约化行为,建立了相应的数学模型,计算程序DSF.D适用于二角、四角及其立方对称场任意配位数的稀土配合物的光谱解析。     

Na3[Tb(C4H4O5)3]·2NaClO4·6H2O晶体的偏振发光光谱的配位场分析

以双层点电荷配位场(DSCPCF)模型和不可约张量算符方法,用自编程序计算了三角对称TbODA晶体的配位场微扰能级,并对其偏振荧光光谱进行了理论归属,结果与实验相一致.与经典点电荷配位场(PCF)模型的计算结果相比,DSCPCF模型更符合实际.     

Ca_4GdO(BO_3)_3:Eu~(3 ),Sm~(3 )的发光及离子间的能量转移

Ca4 RO( BO3 ) 3 ( R=La,Ln,Y)三硼酸盐具有优良的非线性特征 . Khamaganova等[1] 以Pb O作助熔剂在合成 Ca4 Sm2 ( BO3 ) 4的过程中发现了一种新相 ,经过结构分析判定是一种新的化合物 .Norrestam等通过高温固相反应合成出此类三硼酸盐 .Iiykhuin[2 ] 对 Ca4 RO( BO3 ) 3( R=Lu,Tb,Gd)的结构进行了研究 .Dirkse等 [3 ]报道了 Ca4 Gd O( BO3 ) 3 粉末的发光特性 .1 996年 ,Aka[4 ] 采用提拉法 ( Czochralski)首次生长出较大尺寸的 Ca4 Gd O( BO3 ) 3 单晶 .孟宪林等 [5]报道了 Ca4 YO( BO3 ) 3 :Nd晶体的激光发射和自倍…     

The Site Symmetry of Eu~(3 ) in ZnS:Eu Nanoparticle

IntroductionNanosizedZnSmaterialsdopedornotdopedwithimpuritieshavebeenpreparedandstudiedl3.Chenandhiscoworkers4studiedandreportedthethermoluminescence(TL)ofZnSnanoparticles.TheyfoundthatboththeTLandthesurfacefluorescenceincreaseastheparticlesizeisdecreased,andtheTLisrelatedtothesurfacestates.Mn-dopedZnSnanoparticlesyieldthebestexternalphotoluminescentquantumefficiencyofabout18%atroomtemperatureandluminescentdecaytimeisatleastfiveordersofmagnitudefasterthanthatofthecorrespondingMn2 radiat…     

Gd_2O_3:Eu~(3+)纳米棒的制备与发光性能

在表面活性剂辅助的水热条件下合成出尺寸均一的Gd2O3:Eu3+纳米棒,对其结构和荧光性质进行了表征,并对其生长机理进行了初步讨论.XRD结果表明,水热前驱体样品为六方晶相的Gd(OH)3,经过灼烧之后样品为立方相的Gd2O3.TEM照片表明,所得样品为直径60 nm,长度约600 nm的纳米棒.荧光光谱表明,在波长为254 nm 的紫外光激发下,Gd2O3:Eu3+纳米棒产生了不同于前驱体的特征红光发射,对应于Eu3+ 的5D0-7F2跃迁,表明Gd2O3是红色发光材料的良好基质.     

Eu~(3+)激活的LaNb(Ta)复合卤氧化物的合成和光谱特性

采用真空气体输运技术制备了Eu0 .0 6La0 .94 M2 O6X(M =Nb ,Ta ;X =Cl,Br) ,测定了它们的晶体结构及光谱 ,研究了其光谱性质与晶体结构的关系 ,不同金属阳离子和卤素配体对铕光谱性质的影响及其变化规律。     

基于CaBa_2(BO_3)_2中的Ce~(3+)→Tb~(3+)能量传递及光谱特性

采用高温固相法合成了Ce3+,Tb3+掺杂激活的CaBa2(BO3)2荧光粉,并对其发光特性进行了研究。观察到CaBa2(BO3)2中Ce3+对Tb3+发光的敏化现象。在367 nm紫外光激发下,单掺Tb3+时CaBa2(BO3)2不发光。当Ce3+和Tb3+共掺时,出现Tb3+的发射峰,样品发绿光,表明Ce3+对Tb3+的发光有很强的敏化作用。根据Forster-Dexter理论,分析Ce3+和Tb3+的能量传递过程,还证明在CaBa2(BO3)2:Ce3+,Tb3+中Ce3+对Tb3+的能量传递属于共振能量传递。     

Eu(DBM)3超微粒子的光谱特性

The colloids of Eu(DBM)3 and ultrafine particles Eu(DBM)3 were perpared. The particle sizes determined by X-ray and by TEM measurements were in 7-30nm range. Their UV absorption and fluorescence spectra were compared with each other and with those of the solid sample. It was shown that the 5D1→7 F1,2 transition was observed in the colloids of Eu(DBM)3 at room temperature. The increase of the excited-state S1 and T1 energy, the peak positions of UV absorption shifted to shorter wavelength, the changes of the absoprtion coefficient with decreasing size were observed.     

THE STRUCTURE OF A NEW LASER CRYSTAL—Nd^3＋：Li6Y（BO3）3（NLYB）

<正> The crystal structure of Nd3+: Li6Y(BO3)3 is monoclinic, belonging to space group P21/c with the following cell constants:a =7. 157(5),b=16. 378(8),c = 6. 623(4)A.B=105. 32(5) ,Z=4,F =748. 8A3,Dc=2.747g/cm3. Mr (Li6Nd0.027 Y0.973(BO3)3) = 308. 47. The structure unit Li6Y(BO3)3 contains three B-O triangle planes,a distorted Y-O tetragonal prism,and five distorted Li-O trigonal bipyramids and one Li-O tetrahedron.     

超细红色荧光粉LaMgAl_(11)O_(19):Eu~(3+)的制备与发光性能

采用凝胶-燃烧法制备了稀土Eu3+掺杂的LaMgAl11O19红色荧光粉的前驱粉末,在低于700℃退火处理时,得到非晶态样品,而高于850℃退火处理后为单一六方相结构LaMgAl11O19:Eu3+样品.SEM结果表明,该法制备的样品为颗粒分布均匀,粒径在200～400nm之间的超细粉末.通过激发光谱和发射光谱研究了Eu3+在LaMgAl11O19基质中的发光性能,结果显示,非晶态和晶态La1-xMgAl11O19:xEu3+样品都可发光,在613nm波长光的监测下所得荧光粉的激发光谱为一宽带和系列锐峰,其最强激发峰出现在蓝光465nm处,次强峰为394nm,表明该荧光粉与广泛使用的紫外和蓝光LED芯片的输出波长相匹配.在465nm波长光的激发下观察到超细LaMgAl11O19粉末中Eu3+的613nm(5D0→7F2)强的特征发射,且随着粉末逐渐成相5D0→7F2跃迁明显增强,说明LaMgAl11O19:Eu3+超细粉末可作为白光LED的红色补偿荧光粉.     

Eu(TTA)_3/MCM-41介孔复合体的溶胶凝胶法组装

利用溶胶 凝胶法将稀土配合物Eu(TTA) 3 组装到MCM 41介孔分子筛的孔道中 ,并初步认定客体分子Eu(TTA) 3 是以加合物形式包裹于表面活性剂胶束中。该法制得的介孔复合体Eu(TTA) 3/MCM 41,用XRD、HRTEM技术证实具有短程有序的、规整的六方介孔结构和大小分布均匀的纳米晶粒。对其光致发光和荧光寿命的研究发现 :与乙醇溶液中相比 ,Eu3 的荧光寿命没有发生改变 ,但Stokes位移却明显增大 ;复合体中 ,能量是从主体MCM 41传递到客体Eu(TTA) 3 上。