结构明确的苯基高价铜化学

有机铜化学是金属有机化学的重要组成部分,与贵金属相比,铜的自然丰度高且廉价低毒,近年来铜促进的芳香C–H活化与转化已经成为金属有机化学的热点研究领域.与得以广泛和深入研究的一价有机铜化合物及其反应相比,结构明确的高价有机铜化合物及其反应性能还研究甚少.借助大环配体为分子平台,对于苯基三价铜化合物及其反应性有了一些报道,与之相比,苯基二价铜化合物的报道更少.本文重点针对近年来在结构明确的苯基高价铜化学方面的进展进行评述.     

铜的舞台

铜及其化合物在我们的生产生活中不可或缺。本文将元素周期表比作联合国,采用话剧的形式,借助生动的情节和拟人化的对话,主要介绍铜及其化合物的性质和应用。     

铜及其配合物在生物体系中的作用

自人类有历史记载以来，铜及其配合物即用作药物。铜是人体必需的金属元素。人体的正常代谢过程需要它们，但无法体内合成，因此，需要每天从饮食摄取和吸收。生物药学家和研究者以极大的努力彻底地了解铜及其配合物在生物体系中的作用，希望获得更多地信息以利于人类疾病的预防和治疗。本综述评述了铜在组织中的分配和代谢、铜依赖酶、在病态时铜的非正常代谢、铜配合物的药疗活性和抑制氧自由基的产生。     

铜催化的α,β-不饱和化合物的不对称共轭硼化反应研究进展

有机硼化合物是一种重要的有机合成中间体,有机硼酸及其衍生物可以被很容易的转化为一系列的功能性化合物并保持其空间构型不变.铜催化的α,β-不饱和化合物和联硼酸酯的不对称加成反应已经成为一个新颖的合成手性有机硼化合物的方法.综述了铜催化的α,β-不饱和化合物的不对称共轭硼化研究进展,其中包括了双膦配体、卡宾配体以及其它配体诱导的共轭硼化反应.     

取代硝基二苯醚的合成

取代硝基二苯醚化合物在农药、染料、颜料和橡胶等领域有广泛应用.硝基二苯醚化合物的经典合成方法是Ullman法,在铜或铜的化合物催化下完成,反应条件苛刻,不易控制.     

纳米铜催化剂在有机反应中的应用

包括铜及其化合物在内的纳米铜催化剂具有催化活性高、应用范围广、环境友好、价格低廉、能多次循环利用等优点,受到了有机化学研究人员越来越多的重视。本文介绍了近年来纳米铜催化剂在有机合成中的应用,包括形成C-C/N/O/S/Se键、成环以及加氢脱氢等一系列反应。     

锌与社会

锌是人类自远古时代就知道其化合物的元素之一。我国是世界上最早发现并使用锌的国家。通过对汉朝古钱币的化学成分进行分析,就发现含锌,可以说我国在汉初就已知道锌。至少早在七世纪,我国就已从铜和锌矿炼出黄铜,黄铜即铜锌合金。明朝宋应星著的《天工开物》一书,便具体地记载了黄铜的冶炼方法:“每红铜六斤,入倭铅四斤,先后入罐熔化,冷定取出,即成黄铜。”这里所说的“红铜”即铜,“倭铅”即锌。     

铜催化的芳基酮及其衍生物氧化酰胺化合成α-酮酰胺的反应研究

研究了在水相体系下芳基酮类化合物与胺类化合物的氧化酰胺化合成α-酮酰胺的反应.室温条件下,以过氧叔丁醇(TBHP)为氧化剂,芳基酮与胺类化合物在铜盐与分子碘的协同作用下高效地得到了目标产物.同时研究了在以氧气为氧化剂的条件下,铜催化的酰基乙酸酯及其衍生物的C—C键断裂实现α-酮酰胺的合成.     

铜促C-H官能团化合成桥头氮稠杂环化合物的研究进展

归纳论述了铜促C—H官能团化和闭环策略在合成新颖稠杂环化合物中的新发展.这一类桥头氮稠杂环包括氮茚、吡唑并吡啶、吡啶并苯并咪唑等化合物.铜盐催化的现代胺化反应,氧化偶联和Csp2—H、Csp—H、Csp3—H键和N—H活化的联合使用充分体现了这一绿色合成新法的优越性和实用性.对一些复杂的闭环反应机理,进行了总结和概括.     

一种红光可见比例计量型铜离子探针的合成与性质研究

本文报道了一种中位苯环上氨基和羟基取代的菲环稠合的硼-二吡咯亚甲基衍生物1的合成及其专一性铜离子诱导的聚集性质。在生理条件下,化合物1显示出专一性的铜离子诱导的J-聚集响应,吸收光谱发生明显红移,可以用作裸眼目测检测铜离子的高灵敏度探针。