在二甲基亚砜-丙酮-水溶液中研究硫氰酸钼(Ⅴ)配合物

前已报道,在二甲基亚砜(DMSO)-丙酮混合溶剂中,硫氰酸钴(Ⅱ)配合物可以被稳定化.本文报道DMSO-丙酮混合溶剂对硫氰酸钼(Ⅴ)配合物的稳定化作用,并试图进一步研究硫氰酸钼(Ⅴ)配合物的生成机理.最近,林谦次郎等研究了Triton X-100非离子表面活性剂(0.8％)对黄橙色硫氰酸钼(Ⅴ)配合物的稳定化和增敏作用(ε=1.72×10~4),但未涉及混合有机溶剂的作用.我们发现:在50mL溶液fp,含5mL 30％(w/v)DMSO的丙酮溶液,7.5mL1∶1 H_2SO_4,4mL 1∶1 HClO_4,3mg铁和4mL 6％抗坏血酸,硫氰酸钼(Ⅴ)配合物(Mo:0～200μg)至少可稳定4小时,ε=1.31×10~4(λ=468nm).特别有兴趣的是:混合溶剂中的     

铑(Ⅲ)与5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯的极谱催化氢波研究

本文研究了铑( )与5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-NO2-PADAT)配合物的极谱行为,发现在pH=5.00HAc-NaAc缓冲溶液中,配合物于-1.20V(vs.SCE)处产生一灵敏的极谱催化氢波。基于此,建立了测定痕量铑的新方法。该催化氢波峰电流i′p与铑( )浓度在2.0×10-3～1.8×10-2μg/mL范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-3μg/mL。研究了该催化氢波的性质及其反应机理。     

巯基葡聚糖凝胶分离富集微乳液增敏邻硝基苯基荧光酮光度法测定环境样品中痕量镉的研究

报道了在(CPB-OP)微乳液介质中,以pH=10.40硼砂-NaOH为缓冲溶液,镉与邻硝基苯基荧光酮(o-NPF)生成1:3有色配合物,于620 nm处摩尔吸光系数为1.23×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。镉含量在0～0.76μg·mL~(-1)范围内符合比耳定律,检出限为9.2×10~(-5)μg·mL~(-1)。采用巯基葡聚糖凝胶分离富集,可消除共存离子的干扰。该方法用于水样和污泥样品中的痕量镉的测定,结果满意。     

间磺酸基偶氮安替林比光度法测定Cr（Ⅲ）

研究了Cr(Ⅲ)与间磺酸基偶氮安替比林(m-SAA)的显色反应。在pH=4.0的HAc-NaAc缓冲介质中,Triton X-100存在并加热的条件下,Cr(Ⅲ)与m-SAA形成稳定的1∶1配合物,λ_(max)=624 nm,表观摩尔吸光系数为4.48×10~4L/(mol·cm),Cr(Ⅲ)的浓度在0～25.0μg/25 mL范围内符合比耳定律,检出限为5.9×10~(-3)μg/25 mL。该方法应用于模拟合成水样和环境水样中铬的测定,回收率分别为105％和97％,相对标准偏差分别为3.2％和3.9％。     

新试剂氨替比林基重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应研究及其应用

在 Tween-80存在下,pH10.5～12.0时,新试剂 Cadion AP 与镉(Ⅱ)生成红色配合物,其最大吸收波长为530nm,试剂的最大吸收波长为402nm,配合物的组成为1:2;表观摩尔吸光系数为2.11×10~5l·(mol·cm)~(-1);0～18μg(Cd)/25ml 符合比耳定律。在混合掩蔽剂存在下,直接测定了地面水中的镉;以萃取分离法测定了人发及碱式氯化铝中的镉。标准加入回收率为98～109%,方法的标准偏差为0.19,相对标准偏差为3.4%。     

光谱法研究二甲酚橙-Cu(Ⅱ)配合物与蛋白质的相互作用

研究了二甲酚橙(XO)-Cu(Ⅱ)配合物与牛血清蛋白(BsA)相互作用的共振散射光谱(RLS)和电子吸收光谱,建立了一种利用金属配合物为探针测定痕量蛋白质的分析方法.在pH 2.50的Britton-Robinson缓冲溶液中,XO-Cu(Ⅱ)与BSA作用后在λ=557 nm处出现一增强的共振散射峰,且增强的RLS强度与蛋白质的浓度呈线性关系.在选定的优化条件下,线性范围为0.18～15μg/mL.线性方程为I(Rts)=46.5+64.8ρ(μg/mL),r=0.998,方法检出限为0.15μg/mL.该方法用于牛尿及牛血样品分析测定.对二甲酚橙-Cu(Ⅱ)配合物与蛋白质的相互作用的研究表明,二甲酚橙-Cu(Ⅱ)配合物与蛋白质之间主要存在的相互作用是静电引力.     

萃取光度法测定电镀废水中微量镉

采用双硫腙-TBP萃取光度法快速测定电镀废水中微量镉。在磷酸盐的中性缓冲溶液中,双硫腙-TBP显绿色,与镉离子生成橙红色配合物。镀镉废水中的干扰离子用钛铁试剂-酒石酸钾钠-碘化钾联合掩蔽。镉-双硫腙配合物萃取至有机相直接进行光度法测定。试验结果表明,在500 nm波长处,表观摩尔吸光系数为6.0×104L.mol-1.cm-1,Sandell灵敏度为0.001 9μg.cm-2;5 mL有机萃取相中镉含量在0~8.0μg/5 mL符合比耳定律。应用电镀废水样品中微量镉的直接萃取测定,分析结果的相对偏差小于2.8%,回收率为99.5%。     

以碘化钾和乙基紫分光光度法测定镉

在聚乙烯醇存在下,镉(Ⅱ)与碘化钾、乙基紫形成水溶性离子缔合物,据此提出了测定镉的高灵敏度的分光光度法.该离子缔合物的摩尔吸光系数为7.3×10~5,最大吸收波长在550nm,镉量在0-2μg/25ml范围内符合比尔定律,研究了共存离子的影响,并测定了锌及其他样品中的含镉量。     

新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴

本文报道用新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴。配合物的表观摩尔吸光系数为1.31×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),Co∶5-NO_2-PAMB=1∶2,Co浓度在0～14μg/25mL范围内服从比耳定律。用于金属有机化合物中微量钴的测定,结果与理论值相符。     

meso-四(对-磺酸基苯基)卟啉与痕量铋(Ⅲ)显色反应的研究

本文研究了在催化剂Hg(Ⅱ)存在下,meso-四(对-磺酸基苯基)卟啉与铋(Ⅲ)的显色反应。在室温下,在弱酸性介质中,反应在7min内完成。配合物的最大吸收波长为462nm,表观摩尔吸光系数为3.78×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。Bi(Ⅲ)含量在0～10μg/mL范围内符合比尔定律。配合物的组成为Bi(Ⅲ):TPPS_4=2:3。是目前测定Bi(Ⅲ)灵敏度最高的显色反应之一。用于矿样中痕量铋(Ⅲ)的测定获得了较为满意的结果。     

新显色剂4-甲氧基-2,5-二磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新试剂4 甲氧基 2,5 二磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯,并研究了它与镉(Ⅱ)的显色反应。在TritonX 100存在下,于pH10.5～11.5的Na2B4O7 NaOH的缓冲溶液中,试剂与镉(Ⅱ)形成红色配合物,最大吸收波长为526nm,表观摩尔吸光系数为2.5×105L·mol-1·cm-1,镉含量在0～10μg/25mL范围内遵守比耳定律。     

新的化学发光体系测定铜

研究了水杨酸 (R)与Cu(Ⅱ )配合物 (CuR2 2 -)催化H2 O2 氧化鲁米诺产生化学发光反应 ,最低检出限为 6 .6×10 -11g/mL ,工作曲线线性范围为 1× 10 -10 ～ 1× 10 -7g/mL ,在检测 0 .1μgCu(Ⅱ )的浓度时的相对标准偏差 (RSD)为2 .7% .铜配合物化学发光法检测病毒灵片剂 (盐酸吗林胍片 )中微量铜时快速地得到准确的结果     

用偶合反应流动注射化学发光法测定矿样和水样中的痕量铊

将Tl(Ⅲ)置换Co(Ⅱ)-EDTA配合物中的Co(Ⅱ)与Co(Ⅱ)-鲁米诺-H2O2化学发光体系相偶合,建立了流动注射化学发光测定铊的新方法。本方法测定铊的线性范围为3.0×10-6~1.0×10-2mg/mL,检出限为1.0×10-6mg/mL。对1.0×10-4mg/mL的Tl(Ⅲ)标准溶液连续11次测定的相对标准偏差为2.0%。方法可用于矿样和水样中铊的测定。     

新显色剂2,6-二溴-4-氨磺酰基苯基重氮氨基偶氮苯与镉(Ⅱ)的分光光度研究及其分析应用

本文报道了新显色剂2,6-二溴-4-氨磺酰基苯基重氮氨基偶氮苯与镉(Ⅱ)的显色反应。研究表明,在Triton X-100的存在下,于pH11.0的硼砂-氢氧化钠介质中,该试剂与镉(Ⅱ)可生成稳定的红色络合物,其最大吸收波长位于530nm处,摩尔吸光系数为2.02×10~5。镉(Ⅱ)量在0～10μg/25mL范围内符合比尔定律。方法曾用于煤矸石及工业废水中痕量镉(Ⅱ)的测定,获得满意的结果。     

示差脉冲极谱法确定镉(Ⅱ)-甘胺酸体系的配合物稳定常数

在镉离子浓度为5.00×10-5~2.00×10-4mol.L-1、甘氨酸与镉离子浓度比为100~400条件下,应用示差脉冲极谱技术测定不同溶液pH值时镉(Ⅱ)-甘氨酸体系的极谱峰电位和峰电流,依据极谱峰电位随溶液pH和自由金属离子浓度的变化关系曲线,建立合适的金属配合物体系模型。通过求解体系的质量平衡方程及拟合试验配合物形成曲线,用计算机分析程序优化得到MHL、ML、ML2、ML3和ML2(OH)五种金属配合物的稳定常数(lgβ)分别为9.67±0.15,4.35±0.02,7.83±0.03,10.04±0.04和11.48±0.13。     

安替比林基重氮氨基-2,4-二硝基苯及其与镉的显色反应

合成了安替比林基重氮氨基-2,4-二硝基苯(APDNBT)新试剂,并首先研究了它的分析性质及其与镉的显色反应。在TritonX-100存在下,试剂的两级质子离解常数的pKa值分别是0.8和10.8;在pH=10.2～12.0的B-R缓冲溶液中,试剂与镉生成1:2的黄色配合物,呈褪色反应,吸光度差值最大的波长为540 nm,其表观摩尔吸光系数为1.52×10~5L/(mol.cm),线性范围每25mL为0～15μg;方法成功地用于测定地面水中的微量镉。     

新显色剂2,6-二羟基苯基重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应的研究和应用

合成了新试剂 2 ,6 二羟基苯基重氮氨基偶氮苯 ,并研究了在TritonX 10 0存在下其与镉的显色反应。在 1mol·L-1氨水中Cd(Ⅱ )与显色剂生成 1∶3的稳定红色配合物 ,最大吸收波长为5 2 0nm ,表观摩尔吸光系数为 1.97× 10 5L·mol-1·cm-1,Cd(Ⅱ )在 0～ 18μg 2 5ml范围内符合比耳定律 ,方法有较高的选择性。用于废水中微量镉的直接测定 ,结果满意     

Pb（Ⅱ）—XO—CTMAB光度法测定树叶上附着的铅量

研究了Pb(Ⅱ ) XO CTMAB体系的显色反应 ,此反应快速、灵敏、稳定 ;该配合物的表观摩尔吸光系数 (ε5 6 0 )为 3 .4× 10 4 L·mol- 1·cm- 1。铅含量在 0 3 5 μg/2 5ml范围内符合比耳定律。并成功地用于测定树叶上附着的铅量 ,结果满意。     

在Triton X100存在下镉(Ⅱ)与5-Br-PADAP显色反应的研究及其分析应用

2-[2-(5溴-吡啶)偶氮]-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)是镉(Ⅱ)的很灵敏的显色剂,以异戊醇萃取,摩尔吸光系数为1.4×10~5。我们试验了在Triton X-100存在下,镉(Ⅱ)与5-Br-PADAP的显色反应,测定了它的组成(M∶R=1∶2),稳定常数为4.5×10~(10)。已用于土壤、废水及地面水中微量镉的测定。     

Ag(Ⅰ)-phen-TPPS_4水溶液体系中显色反应的研究

本文提出了在碱性介质中,基于Ag(I)-phen-TPPS_4配合物的生成而建立高灵敏度测定Ag(I)的分光光度法。配合物的最大吸收波长为438nm,摩尔吸光系数为136×10~5L.mol~(-1).cm~(-1)。Ag(I)的浓度在0～0.4μg/mL范围内符合比尔定律。Ag(I)的最低检出限为8.8ng/mL。配合物的组成为Ag(I):phen:TPPS_4=1:2:1。方法简便、快速,应用于生产感光乳胶的废水中微量银的测定,获得较满意的结果。