Bestimmung des Cadmiums (Pb, Tl, Cu) neben Indium in tensidhaltigen Grundl?sungen von Polyaminocarbons?uren mit Hilfe der differentiellen Pulse-Polarographie

Zusammenfassung Die differentielle pulse-polarographische Bestimmung des Cd (Pb, Tl, Cu) neben hohen Gehalten an Indium ist in Grundlösungen von Polyaminocarbonsäuren in Anwesenheit von Tensiden möglich. In einer Lösung von 0,1 M HCl, 0,003 M EDTA und 0,005% Phemerol können 1 · 10^–7 M Cd neben 5 · 10^–3 M In bestimmt werden.

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Determination of Cadmium (Pb, Tl, Cu) in the presence of indium in supporting solutions of polyaminocarboxylic acids containing surfactants by differential-pulse polarography

Summary The differential pulse polarographic determination of Cd (Pb, Tl, Cu) in the presence of a high excess of indium is possible in supporting solutions of polyaminocarboxylic acids after addition of surfactants. In a solution of 0.1 M HCl, 0.003 M EDTA and 0.005% phemerol, 2×10^–7 M Cd can be determined in the presence of 10^–3 M In.

Der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der Chemischen Industrie danken wir für die Bereitstellung von Sachmitteln.     

Diagrammes d'equilibre des systemes d'halogenures CuY-MYn

Phase diagrams for the series of CuY-M^IY and CuY-M^IIY systems (whereM ^I=Li, Na, K, Rb, Cs, Tl,M ^II=Zn, Cd, Hg, Sn, Pb andY=Cl, Br, I) were compared. Changes and trends accompanying the increase of charge of the second cation were discussed.

     

Spurenbestimmung von Thallium in Gesteinen durch Flammen oder flammenlose Atomabsorptions-Spektralphotometrie nach Vorkonzentrierung durch Extraktion

Zusammenfassung Die beschriebene Methode für die Bestimmung von Tl in Zement und dessen Ausgangsmaterialien eignet sich auch für die Spurenbestimmung in Gesteinen, Lösungen, usw. Spuren von Tl können aus großen Gehalten von Ca oder Fe durch Maskieren der Fremdelemente in mineralsaurer Lösung mit großen Mengen Citronensäure, Ascorbinsäure, wenn nötig auch mit KCN, und Extrahieren bzw. Konzentrieren des Tl als Diethyldithiocarbaminat-Komplex mit kleinen Mengen Methylisobutylketon bei pH 10,5 abgetrennt werden. Tl⁺ und auch Tl³⁺ werden erfaßt. Der Methylisobutylketon-Extrakt kann direkt in die Flamme eingesprüht werden. Die Empfindlichkeit ist in Methylisobutylketon-Lösung etwa um 30% besser als in rein wäßriger Lösung. Ein Zusatz von Cd, welches unter den gegebenen Bedingungen ebenfalls mitextrahiert wird, verbessert die Empfindlichkeit durch Interferenzeffekt nochmals um weitere 30 %. Wird eine Proben-Einwaage von 1 g zur Extraktion verwendet, so kann noch 0,1 ppm Tl im Ausgangsmaterial nachgewiesen werden. 60 untersuchte Kationen und etwa 20 Anionen stören in weiten Grenzen nicht. Mit der flammenlosen Atomisierung im Graphitrohrofen können noch 20–100mal kleinere Mengen Tl bestimmt werden, wenn das Tl im Methylisobutyl-Extrakt mit HNO₃ in die Nitratform gebracht und mit Alkohol verdünnt wird. Die Methoden wurden mit Standardgesteinen und Zementproben mit zugesetztem Tl überprüft.

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Trace determination of thallium in rocks by flame or flameless atomic absorption spectrophotometry following pre-concentration by extraction

Summary A sensitive method for the trace analysis of Tl in cement raw materials, rocks and other samples by AAS is described. To the aqueous sample solutions, containing mainly Ca or Fe, large amounts of citric and ascorbic acid were added for masking interfering cations. Tl is extracted and concentrated as the diethyldithiocarbamate complex in methyl-isobutylketone at pH 10.5. This extract can directly be injected into the flame. The sensitivity was found to be 30% higher than for aqueous solutions and can be enhanced by another 30% by addition of some Cd. For a 1 g-sample the sensitivity is about 0.1 ppm Tl. Some 60 cations and 20 anions may be present in rather large amounts without disturbing the Tl-determination. A procedure for the flameless AAS is also described leading to a 20–100 times higher sensitivity. The methods were tested with standard rocks and with cement samples to which defined amounts of Tl had been added.

Für die Überprüfung des Manuskriptes möchte ich den Herren Dr. P. Baertschi und O. Antonsen herzlich danken.     

Kathodenstrahlpolarographische Bestimmung von Spurenelementen in Tetrachlorogolds?ure nach ionenaustausch-chromatographischer Trennung

Zusammenfassung Die kathodenstrahlpolarographische Bestimmung von Ni, Pb, Cu, Co, Fe, Mo, Te, Sn, Zn, Bi, Cd, Tl in Tetrachlorogoldsäure wird beschrieben. Die Nachweisgrenzen liegen im 10^–4%- bzw. 10^–5%-Bereich (Ni, Co, Mo). Die Spuren werden über einen Ionenaustauscher AG 1X8 untereinander und von der Matrix getrennt.

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Cathode-ray polarographic determination of trace elements in tetrachloroauric acid after separation by ion exchange

A method is described for the cathode-ray polarographic determination of traces of Ni, Pb, Cu, Co, Fe, Mo, Te, Sn, Zn, Bi, Cd, Tl in H(AuCl₄). Gold is separated from the trace metals by absorption on the strongly basic anion-exchange resin AG 1X8. The detection limits are within the ranges of 10^–4% and 10^–5% ((Ni, Co, Mo).

     

Kernresonanzuntersuchungen an zeolithischen Heptagermanaten, 2. Mitt.

Zusammenfassung An zeolithischen Heptagermanaten der FormelMe ₃HGe₇O₁₆·xH₂O, (Me=NH₄, Li, Tl, Cs und Na;x=0–6) wurden Kernresonanzuntersuchungen durchgeführt. Es wurden Messungen an¹H und¹⁴N in Ammoniumzeolith sowie an⁷Li,²⁰⁵Tl,¹³³Cs und²³Na zwischen Zimmertemp. und der Temperatur des flüssigen Stickstoffs ausgeführt. Es zeigt sich, daß die Kationen Diffusionsbewegungen ausführen, die sowohl durch höhere Temperatur als auch durch das Vorhandensein von Wassermolekülen begünstigt werden.

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NMR investigation of zeolitic heptagermanates, II

Zeolitic heptagermanates with compositionMe ₃HGe₇O₁₆·xH₂O, (Me=NH₄, Li, Tl, Cs and Na;x=0–6) have been investigated by NMR. Measurements on¹H and¹⁴N in ammoniumzeolites and on⁷Li,²⁰⁵Tl,¹³³Cs and²³Na have been performed between room temperature and liquid nitrogen temperature. It is observed that the cations execute diffusional motions, which are favoured by higher temperature as well as by the presence of water molecules.

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Mit 9 Abbildungen     

Trace analysis of toxic metals. I

Summary A simple procedure for the amperometric determination of lead, mercury, cadmium and thallium in theg range by titration with EDTA is described. Using 0.5 ml of the test solution and 10^–5 M EDTA, the minimum quantity of these metal ions that can be determined is about 1 ppm. The accuracy is within ±5%.

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Spurenanalyse toxischer Metalle. I.Bestimmung von Pb, Hg, Cd und Tl durch amperometrische Titration

Zusammenfassung Ein einfaches Verfahren zur amperometrischen Bestimmung von Mikrogrammengen Pb, Hg, Cd und Tl durch Titration mit ÄDTA wurde beschrieben. Bei Verwendung von 0,5 ml Probelösung und 10^–5 M ÄDTA-Lösung können die genannten Metallionen in der Größenordnung von 1 ppm bestimmt werden. Die Genauigkeit beträgt ±5%.

     

Aktivierungsanalytische Bestimmung von Cadmium, Quecksilber, Thallium und Wismut in Gesteinen

Zusammenfassung An einer Reihe von U.S. Geological Survey Standardgesteinen und hochreinen Quarzproben wurden die Elemente Cd, Hg, Tl und Bi durch Neutronenaktivierungsanalyse quantitativ bestimmt. Die Abtrennung dieser Elemente von der Matrixaktivität erfolgte durch Ionenaustausch. Cd und Hg wurden so weit gereinigt, als es die -Spektrometrie mit Ge(Li)-Halbleiterdetektoren erforderte. Die -Strahler ²⁰⁴Tl und ²¹⁰Bi wurden radiochemisch rein abgetrennt. Bei einer Bestrahlungszeit von 3 Tagen und einem thermischen Neutronenfluß von 6 · 10¹³ cm^–2 · sec^–1 lagen die erzielten Nachweisgrenzen bei 0,1 ppb für Hg und Tl bzw. bei 1 ppb für Cd und Bi.

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Determination of cadmium, mercury, thallium and bismuth in terrestrial rocks by neutron activation analysis

In a series of U.S. Geological Survey standard rocks and high purity quartzes the trace elements Cd, Hg, Tl and Bi were determinated by thermal neutron activation analysis. The bulk activity of the samples was removed by ion exchange. Cd and Hg were purified as far as necessary for Ge(Li)--spectrometry. The -emitters ²⁰⁴Tl and ²¹⁰Bi were separated in radiochemical purity. For a 3 days irradiation at a thermal neutron flux of 6×10¹³cm^–2 ×sec^–1 the detection limits were 0.1 ppb for Hg and Tl, and 1 ppb for Cd and Bi.

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Die Untersuchung wurde am Institut für Radiochemie der Kernforschungsanlage Jülich durchgeführt. Herrn Prof. Dr. Stöcklin und den Mitarbeitern des Instituts, insbesondere Fräulein Dr. Bell, sei an dieser Stelle für die großzügige Unterstützung und Bereitstellung der Arbeitsmöglichkeiten gedankt.

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Herrn Prof. Dr. Wedepohl danke ich für die Stellung des interessanten Themas und Überlassung des Probenmaterials. Fräulein K. Horstmann vom Isotopenlabor des Geochemischen Instituts unterstützte mich bei der radiochemischen Aufbereitung, Herr Fait vom Zentralen Isotopenlabor der Universität Göttingen war mir bei der Messung der low-level--Präparate behilflich. Die Deutsche Forschungsgemeinschaft hat die Arbeiten durch eine Sachbeihilfe gefördert.     

Polarographic study of Tl+, Li+, Na+, K+, and Cs+ complexes with monensin anion in dipolar aprotic solvents

Summary The stability constants,K _sof monensin complexes with Li⁺, Na⁺, K⁺ and Cs⁺ ions were studied by a competitive polarographic method using the Tl⁺/Tl(Hg) redox couple as a sensitive electrochemical probe. TheK _svalues are strongly influenced by the solvents (acetonitrile, propionitrile, acetone, N,N-dimethylformamide, N-methyl pyrolidinone, N,N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, N,N-diethylformamide and N,N-diethylacetamide were used in experiments) and vary inversely with the Gutmann donicity scale. Molecular mechanics computations revealed the probable structures of the complexes.

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Polarographische Untersuchung von Tl⁺-, Li⁺-, Na⁺- und Cs⁺-Komplexen mit Monesin-Anion in dipolaren aprotischen Lösungsmitteln

Zusammenfassung Es wurden die StabilitätskonstantenK _svon Monesin-Komplexen mit Li⁺-, Ma⁺- und Cs⁺-Ionen mittels einer competitiven polarographischen Methode unter Verwendung der Tl⁺/Tl(Hg)-Redoxelektrode als sensitiver elektrochemischer Sonde bestimmt. DieK _s-Werte werden stark vom Lösungsmittel (Acetonitril, Propionitril, Aceton, N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidinon, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N,N-Diethylformamid und N,N-Diethylacetamid) beeinflußt, wobei sie invers zurGutmann schen Donizitätsskala variieren. Die wahrscheinliche Struktur der Komplexe wurde mittels molekularmechanischer Berechnungen ermittelt.