THE STACKING INERACTION OF TERNARY COMPLEXES OF Zn(ATP)~(2-)AND PYRIDINE-LIKELIGANDS

ＴＨＥ　ＳＴＡＣＫＩＮＧ　ＩＮＥＲＡＣＴＩＯＮ　ＯＦ　ＴＥＲＮＡＲＹ　ＣＯＭＰＬＥＸＥＳ　ＯＦ　Ｚｎ（ＡＴＰ）~（２－）ＡＮＤ　ＰＹＲＩＤＩＮＥ－ＬＩＫＥＬＩＧＡＮＤＳＴＨＥＳＴＡＣＫＩＮＧＩＮＴＥＲＡＣＴＩＯＮＯＦＴＥＲＮＡＲＹＣＯＭＰＬＥＸＥＳＯ?..     

[SiMo_2~(Ⅴ)Mo_(10)~(Ⅵ)O_(40)]~(6-)及其钒取代物的量子化学研究

采用SCC－DV－Xα方法对α－Keggin结构硅钼二电子还原态杂多蓝阴离子［SiMo2（V）Mo10（VI）O40］6-和它的混合型钒取代物［SiV2（V）Mo10（VI）O40］6-进行了量子化学计算，获得了轨道能级、费米能级、各原子价电子布居、自由价态密度分析和分子轨道成分等信息．理论分析表明该杂多阴离子中所有原子Si、Mo、V、Oa、Ob、Oc和Od都参与反应，Oc和Od的成键能力较强，化学活性较大，有力地支持了实验结果．中心硅氧四面体结构发生畸变很小，但构成三金属簇的八面体结构都发生了较明显的畸变，其整体仍然保持α－Keggin结构．钒的取代增强了Mo2VO13三金属族中Od的活性．预测这两种杂多阴离子都有被继续还原和取代的趋势，[SiMo2(V)Mo10(VI)O40]6-的趋势更强．     

△~(9:10)-α-八氢萘酮的合成

在氯化鋁的催化影響下以丁二酸酐作用於環已烯而製得γ-(Δ～1-環已烯基)-γ-丁酮酸。其他的Lewis酸如氯化鐵及氯化錫都經用作催化劑而進行試驗;但未得滿意的結果。將γ-(Δ～1-環己烯基)-γ-丁酮酸還原為γ-(Δ～1-環己烯基)丁酸時,Wolff-Kishner及黄鳴龍的方法都經過了試驗,但僅前法獲得成功。最後將广γ-(Δ～1-環己烯基)-丁酸環化而成Δ～(9∶10) -α-八氫萘酮則是以通常的Darzens法完成的。     

硼化合物的研究——Ⅹ。B_(10)H_(10)~(2-)、B_(10)H_(12)~(2-)及B_3H_8~-双二茂铁季铵盐及环状二茂铁季铵盐的合成

众所周知,二茂铁类和硼氢类化合物都具有特殊的化学结构,并且有可能作为高能材料得到应用。作者通过B_(10)H_(10)~(2-)、B_(12)H_(12)~(2-)及B_3H_8~-与(N,N-二甲基胺甲基)二茂铁和1,1’-双(N,N-二甲基胺甲基)二茂铁卤化铵反应,曾合成了一系列新的化合物并研究了它们的反应性能和晶体结构。     

A further study on closo boron hydrides B_(16)H_(16)~(2-)(D_2) and B_(16)H_(16)(Td) using ab initio molecular orbital theory

Ab initio molecular orbital calculations of doubly negative charged B16H162-(D2) and neutral B16H16(Td) have been done at the HF/6-31G level.They are predicted to be chemically and kinetically stable by vibrational analyses on their respective energy hypersurface of the HF/6-31G level.The geometrical structure of the species B16H1622-(D2) was discussed.     

~(10)Be与黄土的堆积演化

本文报道了0.75Ma以来中国洛川和西峰黄土剖面的~(10)Be测量结果。黄土~(10)Be记录与深海钻孔沉积物δ~(18)O之间有着极好的相关性。根据这种相关性,建立了0.75Ma以来洛川和西峰剖面的地层时标,进而计算了黄土堆积速率和~(10)Be通量,给出黄土风成沉积的简单定性模式。     

α-P_2W_(17)O_(61)~(10-)杂多阴离子薄膜修饰电极的制备

研究了杂多酸阴离子α- P2 W1 7O1 0 -61 修饰电极的制备及其化学性质。α- P2 W1 7O1 0 -61 修饰电极对 Br O-3 具有催化作用。催化电流 ΔIp 与 [Br O-3 ]在 7.0× 1 0 -6～ 1 .0× 1 0 -4mol/ L范围内呈良好线性关系。用此电极测定了天然水中 Br O-3 的含量 ,结果令人满意     

硼化合物的研究 Ⅰ.合成十硼十氢阴离子(B_(10) H_(10) ~(2-))的新方法

从1963年发现闭二碳代十二硼烷[Carborane(C_2B_(10) H_(12) ,下简称碳十硼烷)]以来,碳硼烷化学得到了迅速的发展,它不但在理论上有重要意义,而且已经在实际上得到了应用,特别是作为耐高温、耐辐射(吸收中子)的合成材料,脑瘤放射治疗以及作为固体推进剂组分.     

氮杂菲及其10-取代衍生物的~1H及~(13)C核磁共振谱

本文测定并研究了氮杂菲和它的10-羟基,7,9-二溴-10-羟基,7,9-二氯-10-羟基,10-乙酰基,10-甲氧基衍生物的~1H及~(13)C NMR谱。在XL-200型仪器上使用标准的FT技术、分辨率增强和自旋模拟法,识别了~1H和~(13)C谱峰,测得J_(HH)。氮杂菲的10-H显著去屏蔽。当忽略10-H时,δ_O和δ_H相关很好。还测得氮杂菲~(13)C的T_1值。     

从“6.023×10~(23)个分子”去讲解“克分子”

关于“克分子”的讲解,一般是这样的顺序,先说明“克分子是用克做单位来表示的物质的一定的量,在数值上等于它的分子量”然后再证明“各种物质一克分子里含同数的分子”,这个讲解顺序,是很多同志采用着的,教科书上也是这样。我却采取了另外的讲解顺序,或者叫相反的路线,我首先向学生说明的是:所谓“克分子”,就是“6.023×10~(23)个分子”,一个克分子的水就是6.023×10~(23)个水分子,一克分子可以说是6.023×10~(23)个分子的简称,然后指出:一克分子某物质的重量,正好等于该物质分子量的克数。我认为,从教学法的角度来看,我采取的讲解路线更优越些,主要理由有二:1.教员讲课,必须把主要的本质的教给学生,一克分子的任何物质,重量各不相同,然而,它们都含有     

~(10)BE AND THE ACCUMULATIONEVOLUTION OF LOESS

We report here a first series of ~(10)Be measurements on loess samples covering the last 750,000 years. The close correlation of the ~(10)Be data with δ~(18)O variations from deep sea cores allows for establishing a preliminary time scale. Based on this time scale accumulation rates and ~(10)Be fluxes can be calculated. The accumulation-evolution of loess is also discussed in terms of a simple qualitative model of ~(10)Be.     

分子催化(FENZICUIHUA)第16卷(2002年)总目次

研究论文菌丝体的膜流动性对去饱和酶活性的影响康亦兼 ,咸　漠 ,王君霞 ,程铁欣 ,李文兴 ,毕颖丽 1(1)…………………………水相胶束中锰卟啉体系的停流谱研究李　臻 ,夏春谷 1(5)………………………………………………………………………甲烷单加氧酶化学模拟的初步研究任　通 ,索继栓 ,张小明 ,辛　靖 1(9)………………………………………………………MCM-41分子筛负载钼钴系催化剂的程序升温硫化研究梁均方 ,郭　锐 ,杨锡尧 1(15)………………………………………MCM-41分子筛负载钼钴系催化剂的噻吩 HDS研究郭　锐 ,马　骏 ,杨锡尧 …     

CO LMR spectrum of ~(14)N~(16)O and its analysis with spectra of ~(14)N~(17)O and ~(14)N~(18)O

LMR spectra for v=1←0 transitions of 14N16O in X2Π1/2,3/2 states were observed at 5.6 μm and 5.4 μm of CO laser. Introducing the advanced isotopic molecular constant scaling function to Hund's case (a) diatomic structure model, these spectra were analyzed and fitted together with all reliable previous spectral data of 14N16O as well as 14N17O and 14N18O. A full set of precise molecular parameters and their vibrational dependencies have been determined with much higher precision (1 -2 orders for most parameters). Many of them have been obtained for the first time. Using isotopic scaling function, the molecular constants of 14N17O and 14N18O were deduced.     

双标记~(13)C,~(15)N_3-呋喃妥因的制备

以双标记13 C,15 N3-氨基脲为原料,先与苯甲醛缩合,继而与氯乙酸乙酯取代、环化,再经盐酸水解反应后与5-硝基糠醛二乙酯反应,最终制得双标记13 C,15 N3-呋喃妥因.产物经红外光谱、高效液相色谱及质谱表征.结果表明,所选用的合成路线反应条件温和,产物总收率高于60%,且同位素丰度不下降;目标产物的化学纯度>99.0%,13 C同位素丰度>98%,15 N同位素丰度>99%.     

稀土硼氢化物研究——ⅩⅡ.含[B_(12)H_(12)]~(2-)、[B_(10)H_(10)]~(2-)及[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~-的联吡啶氮氧化物稀土配合物

稀土十二氢十二硼酸与2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物反应,或稀土氯化物与2,2′-联吡啶N,N′-二氧化物及十硼十氢双四乙基铵或Et_4NB_(10)H_9NH_2COC_3H_7反应,制取八个新型稀土配合物。经元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导测定及X射线衍射分析对配合物进行了表征。结果表明,2,2′-联吡啶N,N′-二氧化物以两个氧原子与稀土螯合。含[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~-配合物中,它通过羰基氧与稀土配位。配合物热稳定次序为:[B_(12)H_(12)]~(2-)>[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~->[B_(10)H_(10)]~(2-)配合物。     

2,4-二酮-5-咪唑烷基尿的~(15)N和~(13)C核磁共振研究

本实验测定了2.4-二酮-5-咪唑烷基尿的~(15)N和~(13)C NMR谱并确认了谱线归属。根据化学位移及其在脱质子化过程中的变化,讨论了化合物的互变异构平衡及立体构型的转化问题。结果表明,在溶液中此化合物以酮式结构(A)为主要构型。     

异噻唑-3-三烷基(苯基)硅醚的~(29)Si和~(13)C NMR谱

自然界中含硅的有机化合物非常丰富,因此,在结构解析中,利用NMR技术作为分析手段是很有用的。~(29)Si的磁矩(μ=-0.691核磁子)比~(13)C的(μ-1.216核磁子)小,但天然丰度为4.70％,在相同的磁场下,实际的灵敏度应为~(13)C的二倍。然而~(29)Si的自旋-晶格弛豫时间T_1,从数秒到100秒,普通在20秒左右,故脉冲FT累加不能提高灵敏度,加之     

Ru(bipy)_3~(2+)-CO_3~(2-)-SO_3~(2-)-KClO_3体系化学发光法测定空气中的二氧化硫

提出了 Ru(bipy) 2 +3 - CO2 -3 - SO2 -3 - KCl O3 体系化学发光法测定溶液中亚硫酸盐的方法。SO2 -3 浓度与化学发光强度在 1 .0× 1 0 - 7～ 1 .0× 1 0 - 4mol/L 范围内成正比 ,检出限为 8.76× 1 0 - 8mol/L,对 1 .0× 1 0 - 4mol/L SO2 - 3 溶液 6次测定的相对标准偏差为 2 .9%。该法用三乙醇胺作为吸收液 ,成功地用于测定空气中二氧化硫的含量 ,结果满意。     

卤素-三-(三苯基膦)合铜的~(31)P NMR研究

XCu(PP?h_?)_3,(X为卤素、硼氢阴离子等)是一类稳定的亚铜络合物,对一些有机反应和聚合反应有催化作用,曾用于多种成像过程,因而吸引人们对这一类化合物的结构和性质进行了广泛的研究。Lippard等测定了这类化合物在溶液中的表观分子量表明,在溶液中这类化台物的配体可以离解,并与络合物形成动态平衡。本文用 FX-90Q NMR 谱仪研究了四种络合物(PPh_3)_3CuX(X=Cl~-、Br~-、I~-和CN~-)在氯仿溶液中的~(32)PNMR谱及加入不同浓度的PPh_3对其~(35)P