“烯类、双烯类聚合反应研究——机理、动力学及产物结构调节”工作会议在杭州召开

国家自然科学基金委员会化学部于1990年8月7日至10日在杭州召开,对重大项目“烯类、双烯类聚合反应研究——机理、动力学及产物结构调节”(见《大学化学》89年第4卷第3期的介绍)1989—1990年度的研究工作做了检查。会上各子课题组汇报了一年来的工作进展。会议认为:各子课题组都很好地完成了本年度的研究任务,在过     

我国高分子合成化学的发展（二）

二、聚合反应与共聚合聚合反应与共聚合反应一直是高分子合成与改性的重要内容与手段,近年仍有重要发展。下面就自由基聚合、共聚合、正负离子聚合等方面的研究概况进行简要地阐述。1.自由基聚合近年的研究主要在开发含功能基的烯类单体、新型自由基引发体系和引发机理、聚合动力学尤其高转化的聚合动力学等。李笃信等研究了 N-乙烯基咔唑在 znO 为分散     

过硫酸盐和脂肪二元叔胺体系引发烯类聚合的反应与机理的研究

本文研究了过硫酸盐和脂肪二元叔胺体系引发丙烯酰胺水溶液聚合的反应和机理。发现脂肪二元叔胺具有很高的促进聚合活性。测定了聚合反应表观活化能和动力学方程。端基分析表明聚合物中含有胺端基。用自由基捕捉技术和ESR波谱方法研究了脂肪二元叔胺与过硫酸盐体系的初级自由基,证实脂肪二元叔胺参与了引发烯类聚合的反应。提出了引发反应机理。     

第五届中日自由基聚合讨论会在日本举行

1983年8月8日至10日在日本大阪举行了第五届中日自由基聚合讨论会。会上发表了29篇论文,中方共8篇。讨论会开得生动活泼,内容广泛。论文包括自由基聚合的基础理论研究,如铈盐在烯类聚合与序列共聚合中的作用、自由基聚合动力学中的引发效率与终止速度常数、乳化剂对过硫酸盐引发剂的分解速度的影响、适用于光自由基聚合的引发体系及引发机理、新的氧化还原引发体系及引发机理、影响聚合反应的空阻效应、平衡共聚合、共聚合中Hammatt方程的应用、新单体如苯丙二烯的自由基聚合。此外,还有高分子合成的新途径,如1,2-二取代乙烯的聚合合成取代聚亚甲基、头-头结构聚合物的合成、具有立体特异     

利用电子自旋共振技术捕捉烯类单体双光子聚合反应的自由基信号

<正>自1999年烯类单体的双光子聚合方法被发现以来[1],其产物在光开关制备[2]、光子晶体[3]、微机械[4]及三维微加工[5]等领域得到了广泛的应用.由此,烯类双光子聚合机理也成为人们研究的焦点[6].到目前为止,研究者们普遍认为烯类单体的双光子聚合反应属于自由基历程,各种利用双光子     

二过碘酸合银(Ⅲ)络离子氧化还原引发丙烯酰胺聚合反应动力学的研究

二过碘酸合银[Ag(Ⅲ)]在氧化还原反应中为双电子转移反应,没有中间自由基产生,不能引发丙烯腈聚合^[1,2].我们发现,Ag(Ⅲ)与不同还原剂组成氧化还原体系,在一定条件下,能引发烯类单体聚合.本文研究了Ag(Ⅲ)为氧化剂、丙烯酰胺(AM)为还原剂引发AM聚合反应的动力学,得到了聚合速率方程和表观活化能,测得了聚合物分子量M,探讨了引发机理.     

介孔材料孔道内进行的自由基聚合反应研究进展

介孔材料具有孔道大小均匀、排列有序、高比表面积、孔径连续可调的特性,主要应用在催化、吸附、分离、传感器以及光、电、磁等许多领域.近年来,研究人员利用其空旷的孔道作为聚合"微反应器",在其内部进行了许多类型的聚合反应.综述了近二十年来在介孔材料孔道内烯类单体进行的自由基聚合反应,包括常规的自由基聚合反应和活性聚合反应,讨...     

含氟烯类的调节聚合反应

調节聚合反应是在烯类自由基加成反应和聚合反应基础上发展起来的一种新型化学反应,目前,已在有机合成化学上有着相当重要的应用,而且正以工业生产的規模发展着。含氟烯类調节聚合反应是調节聚合反应的一个重要分支,也是調节聚合反应中饒有兴趣的研究課題,这在頗大程度上是由于它提供了具有各种特殊性能(耐     

不同聚合机理的“聚合度”公式的讨论

从聚合反应的机理的角度,聚合反应分为逐步聚合和连锁聚合两类.连锁聚合按照引发"活性种"的差异又分为自由基聚合和离子聚合.离子聚合分为阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合.这些是所有<高分子化学>教材编排的重要线索.本文以自由基聚合、离子聚合、逐步聚合和配位聚合的机理为线索,进一步说明对<高分子化学>教材中关于聚合度公式的综合理解和融会,旨在提高学生对<高分子化学>重点内容和意义的认识和把握.     

新型感可见光的染料鎓盐光引发体系

本文报道了一种新型感可见光的引发体系-曙红双(二苯基碘鎓盐)(Eo(IPh_2)_2).在基态,这种体系具有良好的热稳定性,而在激发态时能发生离子对内光诱导电子转移反应,导致其发生漂白和碘鎓盐的分解反应,产生具有引发作用的自由基.该体系适用于一般烯类单体的自由基聚合,其中时丙烯酸酯类单体效果最好.在以甲基丙烯酯甲酯(MMA)为单体时,聚合反应速度满足动力学方程:R_p=l[Eo(IPh_2)_2]~(0.38)[MMA],并求得聚合反应的活化能E_c=7.00kcal/mol.氧在Eo(IPh_2)_2光敏引发聚合中,既起自由基聚合阻聚剂的作用,又起引发剂三重态猝灭剂作用     

4-亚甲基-1,2-氧-异丙叉-3-甲氧基-α-D-呋喃戊糖的合成和聚合

本文报道了4-亚甲基-1,2-氧-异丙叉-3-甲氧基-α-D-呋喃戊糖的合成和在自由基和阳离子引发剂存在下的聚合反应.通过研究聚合物的结构,提出了聚合反应机理.比较了该单体在阳离子和自由基聚合反应中的聚合活性,聚合物的结构和聚合机理上的差别.     

红外光谱法研究苯乙烯原子转移自由基聚合反应动力学

利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中,以卤代烃为引发剂,过渡金属卤化物与配位剂２,２‘－联吡啶为催化体系,进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度,反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率的影响进行了动力学测定,证实了原子转移自由基聚合具有活性聚合的特征,同时计算并讨论了苯乙烯原子转移自由基聚合反应的动力学数据。     

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅲ.功能性胶束水溶液中光聚合的动力学研究

用动力学方法研究了苯甲酰苄基二甲基十二烷基溴化铵(简称PKT-3)/三乙胺(TEA)体系光引发烯类单体聚合,在功能性胶束中聚合速度取决于胶束的浓度,TEA浓度,照射光强,以及单体浓度,并确定了聚合反应动力学方程。结果表明,PKT阳离子型功能性胶束的催化效果比普通阳离子型胶束十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)好。初步讨论了功能性胶束中PKT-3/TEA光敏引发聚合的机理。     

含氧光敏引发体系的研究——Ⅵ.二苯酮/三乙胺体系引发光聚合过程中的再次引发效应

过去,作者曾发表了多种光敏引发体系引发烯类单体光聚合的工作,在研究2,2-二甲氧基苯乙酮在氧存在下引发甲基丙烯酸甲酯光聚合时,结合在聚合物链端的引发剂碎片具有光化学活性,在光聚合反应中产生高分子自由基,发生再次聚合,出现高分子量     

{4-[4-（对硝基苯甲酰基）苯硫基]苯}苯基碘鎓六氟磷酸盐的合成与光引发性能测试

紫外光固化反应按机理分为自由基固化、阳离子固化以及自由基-阳离子混杂固化.自由基-阳离子混杂固化是指在同一体系里同时通过自由基聚合和阳离子聚合而发生的固化[1].混杂聚合结合了各个聚合反应的优点,表现出很好的协同效应.杂化光引发剂被设计成既能引发自由基聚合又能引发阳离子聚合的光引发剂.据报道,目前常见的杂化光引发剂主要有碘鎓盐类和苯基膦二苯甲酮类[2].     

腐植酸对丙烯酰胺溶液聚合的影响

<正> 六十年代以来,苏联发表了一系列文献,涉及乙烯基单体与腐植酸聚合制造土壤改良剂和钻井泥浆处理剂,但就一些基本问题未见阐述,诸如:(1)腐植酸中的多官能及含有的自由基对烯类单体自由基聚合的影响;(2)腐植酸与单体的接枝效率及腐植酸与单体接枝聚合机理;(3)接枝共聚物与共混物在性能上的差异,本文针对上述第一个问题进行了研究。采用膨胀计法研究了在不同类型煤炭腐植酸存在下,过硫酸钾引发丙烯酰胺溶液的聚合反应动力学。     

铈离子/4-甲氧基丁二酰-对-甲苯胺或4-甲氧基马来酰-对-甲苯胺体系引发烯类聚合

研究了铈离子与四种不同结构的酰苯胺类化合物,如4-甲氧基丁二酰苯胺(MSA)-4-甲氧基丁二酰-对-甲苯胺(MST)、丁二酸单酰-对-甲苯胺(SAMT)和4-甲氧基马来酰-对-甲苯胺(MMT),组成的引发体系对丙烯酰胺聚合的影响,测定了聚合表现活化能和聚合反应动力学方程。由聚丙烯腈的红外光谱端基分析证实了MST组分与铈离子反应产生的自由基能引发烯类聚合。     

铈离子/4-甲氧基丁二酰-对-甲苯胺或4-甲氧基马来酰-对-甲苯胺体系引发烯类聚合

 研究了铈离子与四种不同结构的酰苯胺类化合物,如4-甲氧基丁二酰苯胺(MSA)-4-甲氧基丁二酰-对-甲苯胺(MST)、丁二酸单酰-对-甲苯胺(SAMT)和4-甲氧基马来酰-对-甲苯胺(MMT),组成的引发体系对丙烯酰胺聚合的影响,测定了聚合表现活化能和聚合反应动力学方程。由聚丙烯腈的红外光谱端基分析证实了MST组分与铈离子反应产生的自由基能引发烯类聚合。     

基于PLA制备的高分子化学理论与实践的有机结合

高分子化学课程以基本概念、聚合原理和基本聚合方法为主,按照聚合机理分为逐步聚合、自由基聚合、自由基共聚合、离子聚合和配位聚合.为避免课程理论教学过于空洞和抽象,作者以科研中乳酸为原料制备聚乳酸的合成过程为例,结合课程教学中聚合反应的基本原理,探讨了线性缩聚反应、阳离子开环聚合反应、阴离子开环聚合反应、配位聚合反应等反应机理,将理论教学与科研工作、生产实际相结合,使教与学达到双赢.     

DEPN调控自由基聚合研究进展

氮氧自由基调控聚合是通过在氮氧自由基与增长链自由基之间建立一种动态的热力学可逆平衡来控制聚合反应动力学和聚合产物的分子量及其分布的聚合方法。SG1的出现拓展了氮氧自由基调控聚合（NMP）的研究领域,从聚合体系的扩展到动力学研究的深入,进一步完善了聚合反应动力学调控理论的基础研究,确立了实验条件及影响因素。本文主要综述了...