乙酸苄酯在H-β沸石上的催化合成

β沸石是一种高硅大孔沸石^[1],H－β沸石已用于催化某些有机反应,例如芳醚的酰化^[2],歧化反应^[3]等。酯化反应通常用浓硫酸或Lewis酸作催化剂,但传统的方法有催化剂易流失,反应产物难纯制,腐蚀性和有毒废物等缺点,用HZSM－5等固体酸催化剂^[4,5]能显克服这些,本报道用H－β沸石作催化剂合成乙酸苄酯的结果。     

新型高效乙酸丁酯合成固体酸催化剂及其反应工艺

酯化反应是精细化学工业中极为重要的一类反应 ,目前工业上均在硫酸液相催化下直接酯化制取。硫酸腐蚀反应器 ,污染环境 ,随着环保法规的不断完善 ,开发可替代硫酸的新型催化体系已成为现代化学工业中普遍关注的新趋势。目前的研究工作主要集中在以固体酸 (尤其是 SO2 - 4/Mx Oy 型固体酸 )替代硫酸催化酯化反应 [1～ 8]。我们制得了一种新型 SO2 - 4/Fe2 O3- Zr O2 - Si O2 催化剂[9] ,该催化剂催化乙酸 /丁醇酯化反应表现出良好的转化率、选择性、酯收率。考察了反应温度、反应时间、催化剂加入量等对乙酸 /丁醇酯化反应的影响 ,并考…     

四氯化锡催化乙酸异戊酯的合成

羧酸酯是重要的化工产品 ,其合成一直受到人们的关注 .它一般是利用羧酸、羧酸酐或酰氯与醇反应制得 ,羰基化制酯类近年也颇受重视 [1] .异戊醇是工业废料杂醇油的主要成份 ,如何合理利用是一个急需解决的问题 .一个方便的途径是使其与乙酸反应制备乙酸异戊酯 .乙酸异戊酯在香料、溶剂、萃取剂等方面都有广泛的应用 ,其传统合成方法是利用浓硫酸作为催化剂进行酯化反应 ,存在的缺点是对设备有严重的腐蚀、副产物较多、时间较长等 .四氯化锡作为高效的酯化催化剂引起了我们的注意 [2 ,3] .本文利用四氯化锡作为乙酸异戊酯的合成催化剂 ,在较…     

硫酸氢钠催化合成乙酸β-萘酯

乙酸 β-萘酯可用做评价酯酶、或模拟酯酶活性的底物 [1,2 ] ,此类化合物可用乙酰氯在胺的作用下与酚反应制得 ,但用有机胺溶剂时后处理不方便 [3] .浓硫酸催化酸或酸酐与醇 (酚 )反应也可制得乙酸酯 ,但该法对设备腐蚀大 ,且反应体系为均相 ,存在催化剂和产物的分离问题 .近年来 ,人们开发了各种取代浓硫酸的催化剂 ,其中多相催化剂特别引人注目 [4 ] .本文考察了硫酸氢钠催化乙酸 β-萘酯的合成 ,发现其是有效的多相酯化催化剂 ,该法基本具备绿色化学的要求 .尚未见有文献报道 .醋酸酐、β-萘酚、Na HSO4 ·H2 O均为分析纯 .Na HSO4 …     

脱铝超稳Y沸石的SiO_2/Al_2O_3比与催化性能的研究

脱铝超稳Ｙ沸石 (简称ＤＵＳＹ)是八面沸石经脱铝改性后的固体酸催化材料 ,在石油化学工业和精细化学品合成中应用较广。我们曾报道了ＤＵＳＹ催化系列酯化反应 ,莰烯与乙酸的加成酯化反应[1] ,乙酸与β 苯乙醇的酯化反应[2 ] ,乙酸与烯丙醇的酯化反应[3] ,效果很好。克服了过去采用浓Ｈ2 ＳＯ4 作催化剂所带来的污染严重 ,设备腐蚀的问题 ,是具有应用前景的一类固体酸催化材料。谭志新等人曾报道α 蒎烯在固体超强酸上的异构化反应[4 ] ,王亚明等人报道了ＨＭＣ 60催化α 蒎烯的异构化反应[5] 。与之相比较 ,用ＤＵＳＹ催化 ,其反应条件更…     

用HZSM-5沸石催化剂合成丙酸酯的研究

迄今为止,工业上生产羧酸酯主要采用以浓硫酸作催化剂的均相酯化反应法,然而此法存在腐蚀设备、后处理工序复杂等缺点.ZSM-5沸石具有独特的晶体结构和优良的物化性能,是许多有机催化反应的理想催化剂.文献[1]报道了用HZSM-5沸石作催化剂合成乙酸乙酯,我们在常压液-固相酯化反应中用自制的ZSM-5沸石催化合成了一系列丙酸酯,该催化剂具有良好的催化活性、选择性和稳定性.     

酯交换法合成丙烯酸氯乙醇酯

丙烯酸卤代烷酯是重要的精细化工原料和中间体,一般的合成方法是直接酯化法。已有文献报道采用酯交换工艺以丙烯酸甲酯为原料制备丙烯酸高碳烷酯和丙烯酸二甲氨基烷酯[1-4]。Nolan等人曾报道了氮杂环卡宾作为催化剂通过酯交换反应合成甲基丙烯酸卤代烷酯[5,6],但是其催化剂制备     

金属有机钛化合物对脂肪酸与芳香醇酯化反应的催化作用

酯的合成方法很多,常用的方法是有机酸和醇的直接酯化,催化剂一般有H_2SO_4,分子筛等.但对于羧酸和苄醇的直接酯化,其产率往往不高,这是因为苄基有着较大的空间阻碍.为提高产率,一般是采用酰卤醇解法或羧酸钠盐与氯苄反应,或通过季胺盐热分解法制备羧酸苄酯.本文用己酸和苄醇在二氯二茂钛催化剂作用下直接酯化,其酯产率与文献中的正丁酸苄酯相近.以有机钛化合物为催化剂的酯化,具有催化剂用量少,装置简单,操作方便,且后处理简便,产率较高等优点.     

固体超强酸ZrO2/S2O28-催化合成乙酸正己酯

以固体超强酸ZrO2／S2O8^2-为催化剂，乙酸和正己醇为原料合成了乙酸正己酯，考察了反应条件对酯化率的影响,结果表明，最佳反应条件为：醇酸摩尔比1．4，催化剂用量0．5g(当乙酸用量为0．1mol时)，带水剂苯15mL，在110-118℃反应1．5h，其酯化率达92％以上．该方法的优点是酯化率高，催化剂可重复使用且基本不腐蚀设备．     

固体超强酸ZrO_2/S_2O_8~(2-)催化合成乙酸正己酯

以固体超强酸ZrO2/S2O2-8为催化剂,乙酸和正己醇为原料合成了乙酸正己酯,考察了反应条件对酯化率的影响.结果表明,最佳反应条件为:醇酸摩尔比1.4,催化剂用量0.5g(当乙酸用量为0.1mol时),带水剂苯15mL,在110～118℃反应1.5h,其酯化率达92%以上.该方法的优点是酯化率高,催化剂可重复使用且基本不腐蚀设备.     

石墨及石墨/双马来酰亚胺减摩树脂复合材料的XRD研究

利用X射线衍射对鳞片石墨、可膨胀石墨、膨胀石墨和纳米石墨薄片以及石墨 /双马来酰亚胺、纳米石墨薄片 /双马来酰亚胺减摩复合材料进行了研究,探讨它们之间在结构上的关系以及以复合材料中双马来酰亚胺预聚体对石墨层间距的影响.实验结果表明:可膨胀石墨中插层剂的插入除了增大石墨层间距外,还减小相邻插层剂未插入的石墨层间距;膨胀石墨的结构除了保留强度很弱的石墨特征峰外,还有大量强度极其微弱、层间距大小不一的峰;超声波对膨胀石墨的结构有整合、均匀化作用;双马来酰亚胺预聚体不能插入鳞片石墨层间,而能插入纳米石墨薄片的层间.     

Synthesis, characterization, flame retardance and thermal properties of halogen-free expandable graphite/PMMA composites prepared from sol-gel method

In this work, silane was grafted on expandable graphite via a free-radical reaction. The modified expandable graphite has an -OEt functional group which reacts with TEOS and PMMA that was modified via a sol-gel reaction using a coupling agent that contains silicon. Synergism between silicon flame retardant and expandable graphite increased the flame retardance of the materials. Expandable graphite was functionalized using a coupling agent to increase the interactive force between the organic and inorganic phases. It enhanced the thermal stability of the composites. SEM was adopted to observe the morphology of the composites, and the behavior associated with expansion after the materials had been burned is elucidated. LOI, TGA and IPDT were employed to calculate the flame retardance and thermal stability. The results indicate that the composites are halogen-free flame retardant organic/inorganic composites. Two methods for elucidating the kinetics of thermal degradation were utilized to measure the activation energy when the composites degraded in the high-temperature atmosphere.     

石墨氧化过程的XRD/XPS研究

石墨用强氧化剂如硝酸、高氯酸、氯酸钾或高锰酸钾等处理后,在石墨层间形成一种没有化学计量的层间化合物,通常叫做氧化石墨,又称石墨酸犤1犦。氧化石墨的研究历史可追溯到1855年犤2犦,期间,有关氧化石墨的制备及表征的报导获得了广泛的重视。就目前的研究现状而言,普遍认为化学法制备的氧化石墨中存在羟基、环氧官能团和双键结构犤3犦,这一结果已经得到广泛的证实,如FTIR犤4犦结果表明氧化石墨中含有C-OH、-OH、C=O等基团,13CNMR犤5犦也检测到与醚或羟基相联的碳原子,并发现sp2杂化的碳原子,元素分析的结果表明犤6犦,氧化石墨中的C/…     

氧化石墨的制备及其有机化处理

Graphite oxide(GO) was successfully prepared by using expandable graphite， which is a new starting material instead of the normally adopted natural graphite. XRD and XPS data indicated that， in the same reaction condition due to the application of expandable graphite， the extent of oxidation for the product， GO， was considerably en-hanced and the period required for oxidation was greatly shortened. In addition， the prepared GO was modified by surfactant， that is the new sample， S-GO， was obtained. As a consequence the extended interlayer space has proved itself to be successfully intercalated by the surfactant.     

Formation of nanocomposites of styrene and its copolymers using graphite as the nanomaterial

Graphite‐polymer nanocomposites were prepared by melt blending of various graphites (virgin graphite, expandable graphites, and expanded graphite) with polystyrene and its copolymers (acrylonitrile‐butadiene‐styrene (ABS) and high‐impact polystyrene (HIPS)). Nanocomposites were characterized by X‐ray diffraction, cone calorimetry, thermogravimetric analysis and evaluation of mechanical properties. Nanocomposite formation occurs at higher loadings (3–5%) of expandable graphites but not for virgin or expanded graphite. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.     

可膨胀石墨阻燃体系在聚丙烯中的作用

采用可膨胀石墨(EG)为主阻燃剂,包裹红磷(MRP)为阻燃协效剂制备阻燃聚丙烯(PP)。在mEG∶mMRP≥2时,阻燃效果最佳。阻燃剂(FR)含量达到30%后,阻燃效果大幅度提高,氧指数大于28。采用热失重和流变学方法分析了炭层质量,探讨了在mEG∶mMRP≥2时,阻燃效率最高的原因。相容剂马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)能够改善阻燃剂和聚丙烯之间的相容性,提高粘结力,改善炭层质量,提高材料的氧指数,PP-g-MAH用量为30%时,材料的氧指数达到31.4。     

室温离子液体中乙酸钠和氯苄催化合成乙酸苄酯

在多种1,3-二烷基咪唑和烷基吡啶室温离子液体中考察了较温和条件下乙酸 钠和氯化苄作用合成乙酸苄酯反应。在反应温度下（60 ℃）,熔融的三水合乙酸 钠与离子液体相混溶,氯苄同乙酸钠作用得到乙苄酯,它与四氟硼酸1-乙基-3-甲 基咪唑离子液体不溶而分层。反应结束后产物乙酸苄酯可直接倾析得到,乙酸苄酯 产率达到90%,纯度超过99%。此离子液体催化体系简化了产物分离,离子液体可以 重复使用。     

Facile synthesis of highly conductive polyaniline/graphite nanocomposites

A facile process for the synthesis of exfoliated graphite and polyaniline/graphite (PANI/graphite) nanocomposite was developed. Graphite nanosheets were prepared via the microwave irradiation and sonication from synthesized expandable graphite. The nanocomposites were fabricated via in situ polymerization of aniline monomer in the presence of graphite nanosheets. The nanoscale dispersion of graphite sheets was evidenced by the SEM and TEM examinations. According to the electrical conductivity test, the conductivity of the final PANI/graphite nanocomposites were dramatically increased compared with pristine PANI. From the thermogravimetric analysis, the introduction of graphite exhibits a beneficial effect on the thermal stability of PANI.     

硫酸氢钠催化合成羧酸苄酯

讨论了一水硫酸氢钠催化合成乙酸苄酯的条件。羧酸、苄醇和硫酸氢钠的质量比为 3∶2∶0 .1 45 ,以环己烷为溶剂 ,进行回流分水 ,合成了甲酸苄酯、乙酸苄酯、丙酸苄酯和丁酸苄酯 ,其收率为 68.5 %～ 84.1 %     

膨胀石墨制备方法的研究进展

综述了膨胀石墨制备方法的研究现状,重点阐述了两种常用制备方法:（1）以天然鳞片石墨为原料,先经氧化制得可膨胀石墨,再经膨化处理得膨胀石墨;（2）将氧化和膨胀同时进行的爆炸法。分析了不同制备方法的优劣。并对膨胀石墨的制备工艺进行了展望。参考文献48篇。