改进的磷钨酸光度法测定水溶液中的钒(Ⅳ)和总钒

应用改进的磷钨酸光度法测定了样品中总钒和钒(Ⅳ)。在10%HCl介质中,一定体积的待测溶液中添加10%(V:V)H_3PO_4和20%(V:V)的Na_2WO_4·2H_2O(50 g/L)溶液,于30℃下显色30 min。方法的线性范围是0~30 mg/L,线性相关系数R~2=0.9992,相对标准偏差(n=12)为1.2%。并确定了天然水溶液中常见离子干扰钒测定的最大允许量。在此基础上,调节溶液的pH4,测定V(Ⅳ)。改进后方法测V(Ⅳ)的线性范围为0~5 mg/L,相关系数R~2=0.9998。应用测定自来水和河水中V(Ⅳ)。     

催化动力学光度法测定钒尾矿中痕量钒(Ⅴ)

基于硫酸-柠檬酸钠介质中,钒(Ⅴ)催化H2O2氧化甲基绿的显色反应,建立了测定痕量钒(Ⅴ)的光度分析新方法。确定了催化褪色反应测定钒(Ⅴ)的动力学条件,催化反应的表观活化能E′a=83.34kJ/mol,反应速率常数K′=2.25×10-4/s。方法线性范围为0.20～80μg/L,检出限为0.88μg/L。方法的表观摩尔吸光系数ε=3.31×105L/(mol·cm)。用于本地钒尾矿中钒含量的测定,相对标准偏差为2.2%～2.9%,标准加入回收率为98.8%～102.9%。     

溴酸钾-二甲酚橙体系-顺序注射-催化光度法测定痕量钒

在酸性介质条件下,钒(Ⅳ)能显著催化溴酸钾对二甲酚橙的氧化褪色反应。据此建立了测定痕量钒(Ⅳ)的顺序注射催化光度法。方法的线性范围为0.5~50ng/mL、检出限为0.4ng/mL。对10ng/mL的钒(Ⅳ)连续11次测定的相对标准偏差为1.1%。用于环境水样中痕量钒(Ⅳ)的测定,加标回收率为91%~108%。     

流动注射催化光度法测定微量钒

采用流动注射与催化动力学光度法相结合,研究了在H3PO4介质中微量钒(Ⅴ)催化溴酸钾氧化吡啶偶氮变色酸试剂-2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6二磺酸(简称5-NO2-PACA)褪色反应,建立了测定微量钒的新方法。该方法线性范围为0.02~0.20μg/mL,线性回归方程为:ΔA=-0.004 2.63ρ(μg/mL),相关系数r=0.9988,检出限为:4.1×10-6g/L。方法已用于水样中微量钒的测定。     

钒(Ⅴ)-亚铁氰化钾-鲁米诺化学发光体系测定钒

本文利用钒(Ⅴ)-亚铁氰化钾-鲁米诺化学发光体系建立了痕量钒的化学发光测定法。方法检出限是2×10~(-10)g/mL钒,线性范围是4×10~(-10)～1×10~(-7)g/mL钒,测定的相对标准偏差小于2%,考察了26种常见离子的干扰情况。方法已用于水样中痕量钒的测定。     

杨梅型聚丙烯基亚氨二乙酸钒(Ⅳ)—硫脲体系引发丙烯腈聚合的研究

研究了杨梅型聚丙烯基亚氨二乙酸钒(PIDA/VO)—硫脲(TU)体系在硫酸溶液中引发丙烯腈聚合动力学。表观聚合速度(Rp)和聚合物分子量(Mn)可分别表示为: Rp=2.2×10~5e~(-0860)/RT[AN]~1.0[PV]~0.50[TU]~1.5[H_2SO_4]~2.0 Mn=K·1/T·[AN]/[PV]~0.50[TU]~1.5[H_2SO_4]~2.0其中([PV]~0.05[TU]~1.5[H_2SO_4]~2.0)~2是正比于引发种浓度。由此可见,链自由基是以双基反应终止,伯基终止及链转移终止的可能性较少。和聚羧酸钒(Ⅳ)—硫脲体系引发丙烯腈聚合的机理相同,杨梅型聚丙烯基亚氨二乙酸钒(Ⅳ)也表现出强烈的羧基间协同作用和大分子场效应。     

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚光度法测定铁矿石中的钒

在pH =6 .5的磷酸盐缓冲溶液中 ,钒 (V)与 4 (2 吡啶偶氮 ) 间苯二酚生成紫色络合物 ,络合物的最大吸收波长为 5 5 0nm ,表观摩尔吸光系数为 5 .2 8× 10 4L/ (mol·cm) ,工作曲线的线性范围为 0～ 10 0 μg/ (5 0mL) ,测定结果的相对标准偏差为 2 .4 0 %～ 3.2 0 % ,回收率为 97.0 %～ 10 2 .0 %。     

碳糊电极吸附伏安法测定痕量钒

研究了钒 荧光镓(LMG)络合物在碳糊电极上的吸附伏安行为,发现其在+0.81V(vs.SCE)的阳极二次导数峰电流与钒(V)的浓度在一定范围内呈线性关系。在pH=4.3的0.26mol/L的HAc NH4Ac缓冲溶液中,于+0.4V富集,从+0.4至+1.4V以300mV/s线性扫描,方法线性范围为4.0×10-9～1.0×10-7mol/L(5.0×10-7mol/LLMG)和1.0×10-7～1.2×10-6mol/L(2.0×10-6mol/LLMG),检出限为1.0×10-9mol/L(S/N=3)。该法用于煤飞灰,粉煤灰和水样中钒的测定,结果满意。     

离子色谱法测定土壤中氯离子、硫酸根离子、硝酸根离子

建立离子色谱法测定土壤中Cl~–,SO_4~(2–),NO_3~–3种阴离子的含量。淋洗液为30 mmol/L KOH溶液,等浓度淋洗,流速为1.0 mL/min。Cl~–,SO_4~(2–),NO_3~–的线性范围均为0~20 mg/L,线性相关系数均大于0.999 9,检出限为0.051~0.082 mg/L,混合标准溶液测定结果的相对标准偏差为0.31~0.38%(n=10)。对土壤样品进行重复测定,3种离子测定结果的相对标准偏差均小于3%(n=7),加标回收率在95.0%~104.5%之间。该方法测定结果准确,操作简单、快速,适用于土遗址中Cl~–,SO_4~(2–),NO_3~–的测定。     

邻氯苯基荧光酮-CTMAB吸光光度法测定微量钒

在pH4.0乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,在CTMAB存在下,钒(Ⅳ)与o-CPF生成紫红色络合物,λ_(max)=560m,摩尔吸光系数ε=5.1×10~4,钒量在0—30μg/25mL范围符合比尔定律,方法已用于矿石和钢铁中微量钒的测定。     

高效液相色谱法分析金属罐内涂层中4-叔丁基苯酚迁移

采用高效液相色谱-荧光检测法,对金属罐内涂层中4-叔丁基苯酚向食品模拟物(10%乙醇水溶液(V/V)、4%乙酸水溶液(V/V)、20%乙醇水溶液(V/V)、50%乙醇水溶液(V/V)、玉米油)的迁移进行分析。通过研究色谱条件和迁移试验条件,确定在水相模拟物中,方法的线性相关系数较好(R~2=0.9996~0.9999),线性范围为0.02~0.20 mg/L,检出限为0.01mg/L,加标回收率为91.3%~98.2%;在油相模拟物中,方法的线性相关系数R2=0.9815,线性范围为0.03~0.20 mg/L,检出限为0.02 mg/L,加标回收率为78.1%~85.6%。将该方法应用于4种金属易拉罐在5种不同食品模拟物中4-叔丁基苯酚的迁移量分析,结果均为阴性。该方法简便、快速、灵敏,适用于金属涂层材料中4-叔丁基苯酚的迁移分析。     

溴酸钾二甲酚橙体系-顺序注射-催化光度法测定痕量钒

在酸性介质条件下,钒(Ⅳ)能显著催化溴酸钾对二甲酚橙的氧化褪色反应。据此建立了测定痕量钒(Ⅳ)的顺序注射催化光度法。方法的线性范围为0.5⁵0ng/mL、检出限为0.4ng/mL。对10ng/mL的钒(Ⅳ)连续11次测定的相对标准偏差为1.1%。用于环境水样中痕量钒(Ⅳ)的测定,加标回收率为91%50ng/mL、检出限为0.4ng/mL。对10ng/mL的钒(Ⅳ)连续11次测定的相对标准偏差为1.1%。用于环境水样中痕量钒(Ⅳ)的测定,加标回收率为91%¹08%。     

双波长双指示剂催化光度法测定食品中痕量钒

研究了在0.2 mol/L柠檬酸介质中,利用钒酸根对溴酸钾氧化乙基紫和萘酚绿B褪色反应同时具有强烈的催化作用,通过650 nm和720 nm波长下测量催化体系和非催化体系的吸光度,建立了一种双指示剂、双波长催化动力学光度法测定钒(V)的新方法。最佳实验条件下,测定钒的线性范围为1.00~80.0μg/L,检出限为1.1×10-10g/mL。对20.0μg/L钒进行12次平行测定的相对标准偏差为2.2%。方法用于面粉和大米中痕量钒的测定,结果令人满意。     

动力学荧光增敏法测定痕量钒（V）

研究了在稀硫酸介质中柠檬酸存在下，钒(V)催化溴酸钾氧化吖啶红的荧光增强作用，建立了催化荧光法测定痕量钒(V)的新方法。该方法的线性范围为0．20～3．00μg/L，检出限为0．04μg/L。本法已用于水样、大米和花生仁中痕量钒的测定。     

柱后光化学衍生荧光检测高效液相色谱法测定2种新型肟醚类农药

建立了柱后光化学衍生荧光检测高效液相色谱法测定2种新型肟醚类农药(硫肟醚、HNPC-A2005)的方法。在优化的流动相配比(V甲醇∶V水=80∶20)及流速(1.0mL/min)条件下,用配备ZORBAXSB-C18色谱柱、自制的光化学反应器及荧光检测器的高效液相色谱仪对待测组分进行分离和测定。在最佳条件下,方法的检出限分别为0.056mg/L(硫肟醚)、0.036mg/L(HNPC-A2005);线性范围为0.090~5.0mg/L;相对标准偏差(0.1mg/L,n=8)分别为3.5%(硫肟醚)、0.8%(HNPC-A2005)。     

流动注射化学发光法测定呋塞米

在酸性条件下呋塞米对Ce(Ⅳ)-Na_2SO_3弱化学发光体系具有很强的增敏作用,据此建立了流动注射化学发光法测定呋塞米的新方法.该法测定呋塞米的线性范围为0.01～1.0 mg/L,检出限为4×10~(-3)mg/L(3σ),RSD为2.2%(n=11,ρ=0.2mg/L),回收率为95%～105%.该法已应用于片剂和针剂中呋塞米含量的测定.     

钒酸铵氧化-分光光度法测定盐酸氯丙嗪

在磷酸介质中,钒酸铵与盐酸氯丙嗪反应生成红色氧化产物,其最大吸收波长为524nm;据此建立了测定盐酸氯丙嗪含量的钒酸铵氧化-分光光度法,并将其用于直接测定药物制剂中的盐酸氯丙嗪.结果表明,当盐酸氯丙嗪的浓度处于10.0～100mg/L和100～360mg/L范围内时,被测定体系的吸光度与盐酸氯丙嗪的浓度之间呈良好的线性关系;线性回归方程分别为A=-0.061 69+0.010 05c(mg/L,r=0.998 8)、A=0.494+0.004 43c(mg/L,r=0.998 8),检出限为1.96mg/L,相对标准偏差为0.29%,回收率为94.9%～102.9%.     

高效液相色谱法在长链烷基小檗碱衍生物定量分析中的应用

采用高效液相色谱法(HPLC)对8-十六烷基小檗碱的含量进行测定,色谱条件为Thermo Hypersil Gold C18柱(5μm,150 mm×4.6 mm),流动相:乙腈-20 mmol/L KH2PO4溶液(V/V=80:20,用H3PO4溶液调p H至4.0),柱温:30℃,流速:1.0 m L/min,进样量:50μL。方法检出限为4 ng/m L,线性范围20~3000 ng/m L,回归方程y=91.501x+578.98,相关系数R2=0.9993,回收率为78.3%~89.9%(n=6),日内和日间相对标准偏差分别为3.4%~5.1%和5.4%~7.4%(n=6)。方法可用于对添加8-十六烷基小檗碱的大鼠血浆的测试。     

光纤玻璃中痕量钒的催化极谱测定

本文研究SiO_2-Tl_2O-PbO-Na_2O光纤玻璃中痕量钒的催化极谱测定。样品溶于HF-H_2SO_4中,铅以PbSO_4沉淀分离之后,在0.5—1M H_2SO_4介质中用氯仿萃取钒的铜铁试剂螯合物,最后在0.1M KH_2PO_4—0.04M H_2O_2 (pH4.8)支持电解质中进行钒的催化极谱测定。灵敏度为0.0004μg/ml。测定了光纤玻璃中3×10~(-6)～1×10~(-5)％w/w的钒。     

靛蓝胭脂红-高碘酸钾-草酸钠催化光度法测定钢中微量钒

研究了在1 mol/L磷酸介质中，钒(V)对KIO4氧化靛蓝胭脂红褪色反应的催化作用及草酸钠的活化作用，建立了一种测定钒的方法。无草酸钠时该体系为准零级反应，表观活化能为76.7 kJ/mol，在22℃时钒量在0～5mg/L范围内与?A呈线性，检出限为0.1　mg/L。在草酸钠存在下则为准一级反应，表观活化能为60.1 kJ/mol，钒量在0～mg/L范围内与1g(A0/A)呈线性，检出限为0.02mg/L。提高介质酸度，可显著降低反应温度。在NaF及尿素存在下，大多数常见离子无干扰。本法简便快速，选择性和灵敏度较高，用于钢中微量钒的直接测定，结果满意。