自由基聚合中扩散效应分析

自由基聚合扩散效应包括“笼蔽效应”、凝胶效应和玻璃化效应,本文以聚合物大分子扩散理论发展为线索,首先讨论了基于粘度理论、标度理论、链缠结理论、自由体积理论等从宏观尺度描述自由基聚合扩散效应的模型,然后深入到微观分子尺度,从初级自由基的扩散行为讨论了“笼蔽效应”,基于增长自由基的三种扩散行为解释了凝胶效应和玻璃化效应,最后简单介绍了其他理论模型,并对理论未来的发展进行了展望。     

药物化学中的大分子效应※

药物种类按照分子量来划分可以分为小分子药物(自然提取或化学合成的)和大分子药物(生物制剂). 尽管目前小分子药物仍然是市场的主流, 但其研发增速趋缓, 而大分子药物在药物研发中的地位日渐突显, 并被预期在未来药物市场中占据越来越高的份额. 除了生物制剂大分子药物, 将小分子药物与天然或合成大分子结合制备得到的化学合成大分子药物, 近年来受到药物研究者们越来越多的关注. 由于大分子具有丰富的骨架结构及空间构架, 其所特有的骨架效应、多价效应, 以及通过分子组装而产生的聚集效应和靶向效应等, 能够为药物化学的设计带来更多新的可能. 有鉴于此, 本综述将简略介绍药物化学设计中的大分子效应, 重点讨论合成大分子的骨架效应、多价效应、聚集效应和靶向效应等为药物化学设计所带来的新性能. 通过对药物化学中大分子效应所带来的优势、问题和重要研究进展的探讨, 以期能够推动化学合成大分子药物的发展, 为药物化学设计提供新的思路.     

纳米材料的特性及其应用

纳米材料作为材料科学中的重要一员 ,因其具有特殊的性质 ,已成为纳米科学技术的重要发展方向之一。本文介绍了纳米材料的特性、应用研究的进展及前景     

空化效应在有机废水处理中的应用研究

综述了空化效应的机理及其在有机废水处理中应用的研究进展.介绍了超声降解水中有机污染物的机理、影响超声降解的因素以及超声降解与其它处理方法的联用,评述了射流和涡流空化效应产生的机理及其在有机物处理中的应用,表明射流和涡流空化比超声空化效率更高,并且在处理量上具有明显优势,还对空化效应在有机废水处理中的应用前景作了展望.     

电子效应对单取代苯定位效应和反应活性的影响

单取代苯的定位效应和反应活性主要受取代基的电子效应控制,列表总结了取代基的电子效应与定位效应和反应活性的关系,分析了烃基电子效应的特殊性,取代基具有-Ⅰ效应的普遍性。除卤素取代基外,探讨了共轭效应的方向对定位效应和反应活性的决定作用。     

铊污染及其生态健康效应

对铊污染及其生态效应，包括铊的地球化学特性、环境分布状况、生理毒性和人体慢性铊中毒的症状作了简要综述，分析了铊污染的来源，提出了铊污染的防治对策。     

有机固体的非欧姆特性

根据电子结构观点,一般有机光导体等固体材料,可以看作是禁带宽度高达3-5eV(即光吸收限的能量)的半导体或绝缘体。因此根据热力学理论,由带间热激发所产生的载流子和由杂质能级中电子或空穴的热激发所产生的非平衡载流子,对有机固体的电导都不会有显著贡献,然而实际上对于处在高场(F≥10⁵V/cm)下的有机固体材料,可以测量到一定的电流,而此电流随外场增加呈超线性增加,即非欧姆电导性,有机固体的这种非欧姆特性对研究其电子过程是能够提供重要信息的,这就提出了有关非欧姆暗电导与光电导的物理意义的基本问题。     

Thorpe-Ingold效应及其在有机成环反应中的应用

本文首先介绍了Thorpe-Ingold效应及其相关理论和实验研究进展,然后综述了近年来Thorpe-Ingold效应在形成三、四、五和六元环产物的环化反应中的应用。Thorpe-Ingold效应可以有效地促进分子内和分子间环化,提高环化的产率和速率。该效应主要通过空间效应、电子效应或者两者协同起作用,在某些情况下,该效应还会受催化剂和溶剂等影响。利用该效应可以促使一些难以发生的环化反应顺利进行,并能获得较好的产率。     

离子特异性效应调控的功能水凝胶

离子特异性效应又称Hofmeister效应,是指不同离子对生物大分子或聚合物分子的溶解能力产生不同影响的现象,这对指导开发多功能聚合物材料具有重要意义。本文主要以离子与水之间、离子与大分子溶质之间的相互作用为出发点介绍了离子特异性效应的基本产生机制,介绍了离子特异性效应调控水凝胶力学、抗冻、刺激响应性等性能的研究进展,分析了离子对水凝胶性能进行调控的原理,总结了离子特异性效应在水凝胶实际应用中发挥的作用。本文将为功能水凝胶的设计和制备提供指导。     

包覆效应与压片法X射线荧光光谱分析

提出了在压片法X射线荧光光谱分析中存在包覆效应。用粉末压片X射线荧光光谱法测定刚玉镁砂浇注料的成分时,氧化镁的测定结果偏高,氧化铝的测定结果偏低,且偏低量、偏高量相近。用玛瑙研钵将样品不断研磨至更小的粒径时,上述现象没有明显的改变,表明此现象不属于粒度效应。用分别研磨至0.096mm的刚玉和镁砂粉末,按氧化铝和氧化镁含量与浇注料相近的比例混合均匀后,分别用压片法和熔片法测定,发现两种制片方法测定结果相近,表明上述现象也不是矿物效应。因此,提出了包覆效应的概念。用已有的报道证实了包覆效应,并指出了粒度效应、矿物效应和包覆效应的区别。     

有机化学中的异头效应

1955年Edward 首次发现吡喃糖C(1)位的电负性强的取代基处于a键上, 随后被Lemieux和Chü定义为异头效应. 它是有机化学中最重要的立体电子效应之一, 通常存在于有Lp-X-A-Y结构单元的分子中, 其中X是带有孤对电子的电负性强的元素, A是一般元素, Y 也是电负性强的元素, Lp是X的孤对电子, 其轨道与A—Y键反平行. 异头效应对分子的结构和反应活性有重要影响. 综述了各类化合物中存在的异头效应、广义异头效应、反异头效应及在有机化学中的应用.     

Ab Initio and Density Functional Study on the First Hyperpolarizabilities of Squaric Acid Homologues

The first hyperpolarizabilities of four squaric acid homologues: squaric acid, 1,2-dithiosquaric acid,1,2-diselenosquaric acid and 1,2-ditellurosquaric acid have been calculated using ab initio and DFT methods. The effects of equilibrium geometries, basis set and electron correlation on the first hyperpolarizabilties of these molecules were investigated. The frequency dispersion effect and solvent effect, which are essential to get reliable outputs in comparison to the experimental results, have also been explored. On the basis of these investigations, it is worthy to point out that the heavy atom effect takes effect for these squaric acid homologues.     

水通道蛋白启发下的人工水通道研究进展

受水通道蛋白(AQP)结构与功能启发,含有生物水通道或人工水通道(AWC)的仿生膜近年来取得了显著进展.借鉴AQP的传输特性,所制备的AWC获得了高度的选择性及水快速运输能力.通过对AQP的结构原型进行分析,对标AWC中H2O分子选择性和渗透特性,尝试提出了"门控效应"、"润湿效应"和"排队效应"3种效应,并对现有嵌入...     

孤对键弱化效应研究

在H_2O_2、N_2H_4、F_2分子中,O—O、N—N、F—F键的键长分别是0.148、0.148、0.144nm,虽比C_2H_6分子中的C—C键(0.154nm)短,但其σ键键能分别是146、160、155kJ/mol,却比C—C键能(365 kJ/mol)小约2.5倍,通常称这类原子的单键键能的反常现象为“孤对键弱化效应”。传统观点认为,半径很小的N、O、F等在化合时必须相当接近才能键合,孤对电子的排斥作用阻止了其相互接近,削弱了键能,降低了键的稳定性。显然,将这种削弱效应考虑为原子间效应是不合理的。本文用键参数图解法对“孤对键弱化效应”提出了合理的解释。     

取代苯σ·Ⅱ效应分离与FMO能量的相关性 △E~X~.~σ~P^H^O研究

研究了芳环上取代基诱导效应能和共轭效应能的分离,Ph(X)~n的(X)n基属性从能量角度提出量化解释及应用,发现各类芳环取代基都不同程度存在两种σ~c、σ~1效应,且存有群轨道作用。     

液晶聚氨酯的研究进展

概括了液晶聚氨酯的研究及发展状况，总结了液晶聚氨酯的合成、性能和影响因素，并简单介绍了作者的工作内容，提出了液晶聚氨酯的发展趋势。     

从13C化学位移分析取代基的诱导效应、共轭效应和亲电取代反应活性间的关系

以单取代苯为模型,建立并论证了取代基诱导效应参数RI、共轭效应参数RC及诱导和共轭共同作用效应参数R,RI=128.5-δ1,RC=642.5-∑6n=2δn,R=771-∑6n=1δn,δn(n=1～6)是单取代苯苯环上6个碳原子Cn(n=1～6)的化学位移,δ1是取代位C1的化学位移,128.5为苯的13C化学位移。当参数R>0时,取代基对苯环有给电子效应。一般而言,RI<0、RC>0、R>0时,取代基是典型的使苯环活化的邻对位定位基;RI<0、RC<0、R<0时,取代基是使苯环钝化的间位定位基;其余情况参考δn的具体数值判定取代基的作用。能与苯环形成最佳共轭的基团,其与苯环直接相连的是与碳原子同周期的B、C、N、O、F。     

用诱导效应指数讨论烷基在气相有机化合物中的诱导效应

应用诱导效应指数讨论了烷基的诱导效应方向，解释了低级脂肪醇在气相中酸性、碱性强弱次序一致的原因。     

二氧化碳电催化还原中的电解质效应（英文）

二氧化碳(CO₂)电催化还原反应利用可再生能源将CO₂转化为高值燃料和化学品,是一种新型的碳中和技术。CO₂电催化还原反应在电极/电解质界面上进行,因此除催化剂以外,电解质对提高CO₂电催化还原反应性能同样至关重要。本文深度剖析了CO₂电催化还原反应中的电解质效应,结合近几年的最新研究进展,详细讨论了局部p H、阳离子、阴离子和离子交换膜等电解质组成和性质对电催化活性和产物选择性的影响,阐述了电解质效应的催化作用机制。本文特别强调了电化学原位红外/拉曼等振动光谱在电解质效应机理研究方面的优势以及面向实际应用的膜电极CO₂电解器中阴离子、阳离子、水、液体产物等物质传输对活性、选择性、能量效率及CO₂利用效率等关键催化性能指标的影响。本文最后提出了当前电解质效应研究中存在的挑战,并展望了未来的研究机遇和发展趋势。     

Ag3PO4溶解热力学函数的晶面效应与温度效应

在室温下制备了立方体{100}、 四面体{111}、 菱形十二面体{110}和块体Ag₃PO₄微晶, 并进行了表征. 测定了其在不同温度下水溶液中的电导率, 结合强电解质溶液和溶解热力学理论, 得到了Ag₃PO₄微晶的溶解热力学函数. 以具有不同晶面的Ag₃PO₄微晶为模型, 研究了纳米材料溶解热力学函数的晶面效应和温度效应. 结果表明, 具有{110}晶面的菱形十二面体Ag₃PO₄的标准摩尔溶解吉布斯自由能()、 标准摩尔溶解焓()和标准摩尔溶解熵()最大, 具有{100}晶面的立方体Ag₃PO₄次之, 具有{111}晶面的四面体Ag₃PO₄最小; 溶解平衡常数(K_{\mathrm{SP}})和随着温度的升高而增大.