米托蒽醌分子印迹聚邻氨基酚敏感膜传感器的研制

在弱酸性条件下,在金电极上以邻氨基酚为单体和交联剂,米托蒽醌为模板分子,用循环伏安法电聚合成米托蒽醌分子印迹聚邻氨基酚敏感膜传感器。该传感器对米托蒽醌具有良好的选择性和敏感度,米托蒽醌浓度分别在2.0×10^-7—1.0×10^-5mol／L及1.0×10^-5—5.0×10^-5mol／L范围内与峰电流减小量呈线性关系,检出限为1.2×10^-7mol／L。本文同时对分子印迹膜的结构和性能进行了探讨与研究。     

十六烷基三甲基溴化铵修饰碳糊电极线性扫描伏安法测定尿液中尿酸

本文提出了以十六烷基三甲基溴化铵修饰碳糊电极（CTAB／CPE）直接测定尿酸（UA）的新方法,用线性扫描伏安法（LSV）研究尿酸的电化学行为。在0.1mol／L磷酸盐缓冲溶液（PBS,pH=7.4）中,尿酸在CTAB／CPE上于0.160V处产生一个灵敏的氧化峰,氧化峰电流Ip与尿酸浓度（CuA）在1.0×10^-5—1.0×10^-3mol／L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9940,检出限为1.0×10^-6mol／L。该方法简单实用,可以直接用于人体尿液中尿酸的检测。     

对氯酚在碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为研究

研究了对氯酚在多壁碳纳米管修饰玻碳电极（MWNTs/GC）上的电化学行为。MWNTs/GC电极对对氯酚具有良好的电催化作用,相比玻碳电极对氯酚的氧化峰电位负移76 mV,峰电流达到玻碳电极上的8倍。通过线性扫描伏安法研究了富集时间、溶液pH和扫描速率对对氯酚氧化的影响。并采用计时电流法研究了氧化峰电流与对氯酚的浓度关系,结果显示峰电流与对氯酚的浓度在2.0×10^-7-2.0×10^-4mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为8.8×10-8mol/L（S/N=3）。放置7 d后,对氯酚在碳纳米管上的峰电流仍能达到最初电流的96.2%,表明电极的稳定性较好。     

H2-受体拮抗剂的流动注射-化学发光分析方法的研究

碱性介质中K3Fe（CN）6与H2-受体拮抗剂发生氧化-还原反应产生化学发光,罗丹明6G可显著增强其发光信号,且强度与药物浓度呈良好的线性关系。据此,建立了采用K3Fe（CN）6-罗丹明6G体系测定制剂中H2-受体拮抗剂的流动注射-化学发光分析方法。在优化的实验条件下,西咪替丁在1.0×10^-9-7.0×10^-5g/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为8.6×10^-10g/mL;盐酸雷尼替丁在1.0×10^-9-5.0×10^-5g/mL范围内呈线性关系,检出限为8.7×10^-10g/mL;法莫替丁在5.0×10^-9-7.0×10^-5g/mL范围内呈线性关系,检出限为2.4×10^-9g/mL。通过对浓度为1.0×10^-6g/mL的3种H2-受体拮抗剂分别进行的11次平行测定,其RSD分别为4.0%,3.8%和2.9%。     

纳米金/3-氨丙基-三乙氧基硅烷修饰传感器电化学检测NO-2

将3-氨丙基-三乙氧基硅烷（ATS）修饰在玻碳电极表面,再自组装一层纳米金,制备了一种新型NO2^-的电化学传感器。该修饰电极对NO2^-有较好的催化作用。在pH为3时,NO2^-的氧化峰电流与其浓度在5．0×10^-7～1．0×10^-3mol／L范围内呈良好的线性关系,检出限可达2．0×10^-7mol／L。方法具有较高的灵敏度和较好的重现性。     

靛玉红在碳糊电极上的阴极吸附伏安法研究

在0.10 mol/L的K2HPO4-NaH2PO4（pH8.5）缓冲液中,使用JP-303极谱分析仪,靛玉红在碳糊电极（CPE）上有一灵敏的吸附伏安还原峰,峰电位为-0.60 V（vs.SCE）。该还原峰的二阶导数峰电流与靛玉红的浓度在8.0×10^-9-8.0×10^-7mol/L（富集90 s）范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9976,检出限为4.0×10^-9mol/L（S/N=3,富集110 s）。探讨了靛玉红在碳糊电极上的伏安性质和电极反应机理,并应用于中草药大青叶中靛玉红含量的测定。     

布美他尼在玻碳电极上伏安行为的研究

用微分脉冲伏安（DPV）法研究了利尿剂类药物布美他尼在玻碳电极上的电化学行为。在pH2.87的B-R缓冲液中,布美他尼在＋0.896V（vs.SCE）电位处产生一个阳极氧化峰,其峰电流与布美他尼的浓度在6.0×10^-8—2.5×10^-5mol／L的范围内呈良好的线性关系,检出限（3σ／K）为2.4×10^-8mol／L。将该法应用于布美他尼实际药片及模拟尿样的测定,结果令人满意。初步探讨了布美他尼的电化学机理。     

诺必擂停的电化学性质研究及示差脉冲伏安法测定

研究了抗癌药物诺必擂停在玻碳电极上的电化学行为及其反应机理,建立了一种灵敏的测定诺必擂停的分析方法。实验结果表明,在pH 2.0的磷酸盐缓冲溶液中,诺必擂停在-0.905 V电位处产生灵敏的还原峰,该还原峰电流与诺必擂停的浓度在8.21×10^-6-1.09×10^-4mol/L范围内呈现良好的线性关系（r=0.9923）,检出限为5.47×10^-6mol/L。该法已用于人血清中诺必擂停的测定,回收率在94.5%-104.4%之间。     

流动注射化学发光法测定黄藤素

碱性条件下,铁氰化钾氧化鲁米诺产生化学发光,黄藤素对该体系的化学发光信号具有显著的增强作用。基于此,建立了一种直接测定黄藤素的流动注射化学发光分析新方法。该方法的线性范围为6.0×10-10－3.0×10^-8mol／L（r=0.9956）和3.0×10^-8－3.0×10^-6mol／L（r=0.9981）,检出限为2.5×10^-10mol／L（3σ）。对1.0×10^-9mol／L和1.0×10^-7mol／L的黄藤素连续平行测定11次,其相对标准偏差分别为3.5％和0.73％。该方法用于药物和体液中黄藤素的分析,回收率在96％-102％之间。     

酸性大红3R的电化学研究及应用

采用循环伏安法和方波伏安法考察了酸性大红3R在碳糊电极上的伏安行为和反应机理。当扫描速率为0.1 V/s时,在pH 1的0.05 mol/L H2SO4支持电解液中,酸性大红3R有一对峰电位分别是0.74 V和0.72 V（vs.饱和甘汞电极）的氧化峰和还原峰,并且显示吸附控制的2电子单质子的准可逆氧化还原过程。在最佳实验条件下,酸性大红3R的方波氧化峰峰电流与其浓度在2.12×10^-5-3.39×10^-4mol/L范围内呈线性关系,检出限为8.35×10^-6mol/L,由此建立测定酸性大红3R含量的方波伏安法。该方法可用于计算酸性大红3R常规染羊毛与蚕丝的上染率,测定结果与分光光度法一致。     

米托葸醌分子印迹传感器的研究及其应用

在弱酸性条件下,以邻氨基酚为单体交联剂,米托蒽醌为模板分子,用循环伏安法电聚合成米托蒽醌分子印迹聚邻氨基酚敏感膜传感器。该传感器对米托蒽醌具有良好的选择性和敏感度,米托蒽醌浓度分别在3．3×10^-7～1．0×10^-5moL／L及1．0×10^-5～5．0×10^-5moL／L范围内与峰电流减小量呈线性关系,检测下限为1．6×10^-7moL／L,同时对分子印迹膜的结构和性能进行了研究。     

氯酚红分光光度法测定盐酸吡格列酮

在pH9.40的Britton-Robinson广泛缓冲溶液中,氯酚红与盐酸吡格列酮反应,形成离子缔合物,其最大褪色波长位于570 nm处,最大增色波长位于434 nm处。盐酸吡格列酮的浓度分别在1.3×10^-6-1.1×10^-5mol/L和1.5×10^-6-1.2×10^-5mol/L范围内遵守比耳定律,表观摩尔吸光系数分别为4.29×10^4L.mol^-1.cm^-1和1.47×104L.mol^-1.cm^-1,检出限分别为3.50×10^-7mol/L和6.54×10^-7mol/L,回收率为100.8%-101.4%（血样）、99.3%-99.8%（混合样）、98.1%-98.6%（尿样）。方法已用于血样、尿样和混合样中盐酸吡格列酮测定。     

N-乙酰-L-半胱氨酸在咖啡酸修饰碳糊电极上的电催化氧化

研究了N-乙酰-L-半胱氨酸（N-acetyl-L-cysteine,NAC）在咖啡酸（CFA）修饰碳糊电极（CFA/CPE）上的电催化行为。结果表明,NAC在裸碳糊电极（CPE）上的直接电化学氧化过程十分迟缓,而CFA/CPE对NAC的电化学氧化具有良好的催化作用。用循环伏安法（CV）、计时电流法（CA）测定了NAC在CFA/CPE上的电极过程动力学参数。电荷传递系数α=0.79,电催化氧化反应速率常数k=（4.40±0.10）×10^3（mol.L^-1）^-1.s^-1。用微分脉冲伏安法（DPV）测得催化氧化峰电流与NAC浓度在1.0×10^-6～7.5×10^-4mol.L^-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa（μA）=4.075c（mmol.L^-1）＋2.671,r=0.9988,检出限为1.7×10^-7mol.L^-1。用该方法对市售药品富露施中的NAC含量进行测定,结果令人满意。     

地塞米松磷酸钠的流动注射-化学发光分析法的研究

实验了地塞米松磷酸钠在K3Fe（CN）6-鲁米诺、KMnO4-鲁米诺、KIO4-鲁米诺、H2O2-鲁米诺体系中的化学发光现象。结果表明,地塞米松磷酸钠能够显著增强K3Fe（CN）6-鲁米诺体系和KMnO4-鲁米诺体系的化学发光强度,而在另外两个体系中没有增强作用。结合流动注射技术,分别在K3Fe（CN）6-鲁米诺体系和KMnO4-鲁米诺体系中建立了测定地塞米松的新方法。方法的线性范围分别为1.0×10^-7-1.0×10^-5g/mL和6.0×10^-8-1.0×10^-5g/mL,检出限分别为3.0×10^-8g/mL和2.0×10^-8g/mL,相对标准偏差分别为1.6%和1.9%（1.0×10^-6g/mL地塞米松,n=11）。此法已用于针剂和片剂样品的测定,结果与药典方法没有显著性差异。     

β-环糊精与土霉素的相互作用研究及分析应用

以荧光法研究了土霉素（OTC）与环糊精（β-CD）的包合作用,并利用β-CD对OTC荧光的增敏作用建立了一种高灵敏度测定OTC的新方法,土霉素在9.19×10^-8-1.66×10^-5mol/L范围内与荧光强度成正比,方法的检出限为7.4×10^-9mol/L,方法用于药物制剂中土霉素的测定,结果与标示量吻合。荧光光度法测得OTC与β-CD形成1∶1包合物,包合物形成常数为3.68×10^2L/mol。从土霉素和环糊精的分子结构出发,对包合物的形成机理进行了探讨。     

荧光法测定维生素K3

维生素K3（Vitamin K3,VK3）是一种油溶性化舍物,不发荧光。L-半胱氨酸（L-cysteine,L-Cys）可将VK3还原为有荧光的甲萘酚,据此建立了一种测定药物制剂中VK3含量的新的荧光分光光度法。甲萘酚的激发波长和发射波长分别为389nm和520nm,荧光强度与VK3的浓度在3.2×10^-7－1.6×10^-5mol／L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9994,检出限为1.2×10^-9mol／L,平均回收率为98.2％。方法用于VK3注射液的测定,结果令人满意。     

荧光探针法研究铜离子-姜黄素体系中^1O2的反应机理及在O2^·-存在下^1O2的测定

以1,3-二苯基异苯并呋喃（1,3-Diphenylisobenzofuran,DPBF）为荧光探针,研究了姜黄素（Curcumin,CUR）在铜离子催化下产生的单线态氧（^1O2）,其反应机理为姜黄素与溶液中的氧分子快速作用产生O2^·-和H2O2等活性氧物种,同时Cu^2＋与姜黄素形成复合物,再与H2O2形成过氧化物过渡态,过氧化物进一步与H2O2发生类Haber-Weiss反应生成^1O2,且只有Cu^2＋和Cu^＋离子可催化姜黄素并产生^1O2．^1O2在1．37×10^-2～3．66×10^-7mol／L浓度范围内与荧光强度下降值△IF有良好的线性关系。检出限为4．12×10^-4mol／L。     

纳米铂电极的制备及其电化学行为

以镍铬合金为基体,采用电化学方法在其表面沉积制备了纳米Pt电极,用SEM对电极的形貌进行了表征,以亚铁氰化钾为分子探针考察了Pt电极的电化学性能。结果表明该电极对亚铁氰化钾具有稳定、灵敏的电化学响应,并对H2O2的电化学还原具有良好的催化活性。H2O2峰电流与其浓度在0.03-1.0 mmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限（S/N=3）为7×10^-6mol/L。相同实验条件下,该纳米Pt电极的催化活性远高于纯Pt电极。     

电化学法研究蛋白质和茜素红S的相互作用

在pH 4 .2的Britton Robinson缓冲液中 ,茜素红S(ARS)与牛血清白蛋白 (BSA)能形成一种红色的非电活性的超分子复合物。用线性扫描二阶导数极谱法和循环伏安法对该体系进行了研究 ,复合物的形成使ARS的还原峰电流下降 ,峰电流的下降值同所加的BSA浓度在一定范围内呈线性关系。用于BSA的测定 ,在 8.0× 10 -8～ 1.2× 10 -6mol/L范围内呈线性关系 ,检测限为 4 .3× 10 -8mol/L ,对结合反应机理进行初步的探讨     

盐酸倍他司汀对鲁米诺-高碘酸钾体系后发光作用机理的探讨及其快速测定

实验发现盐酸倍他司汀对鲁米诺-高碘酸钾发光体系具有后化学发光作用,并对其作用机理进行了探讨。结合流动注射技术,优化了反应条件,并建立了测定盐酸倍他司汀的新方法。该方法简便、快速、准确,线性范围为2.0×10^-7－4.0×10^-4mol／L（r=0.9975）,检出限为1.0×10^-7mol／L;对4.0×10^-5mol／L的盐酸倍他司汀进行了11次平行测定,相对标准偏差为2.9％。方法成功地用于盐酸倍他司汀片中盐酸倍他司汀的测定。