盐酸甲胺三氧化铬的制备及其对α,β-不饱和醇的选择性氧化

有机化合物的选择性氧化,在有机合成上是一个很重要而又复杂的问题。由于化学家致力于这方面的研究,现已发现许多选择性氧化剂,基本上解决了把伯醇和仲醇氧化成相应的羰基化合物的难题。但是,选择性更高的氧化剂的报道还比较少。     

盐酸甲胺三氧铬的制备及其α,β-不饱和醇的选择性氧化

本文报道盐酸甲胺三氧铬(3)的制备方法,并在DMF中作了一些醇的氧化试验,试验结果表:3其有很高的氧化选择性,它能顺利地将多种α,β- 不饱和醇氧化成相应的醛或酮;而在相同条件下,不氧化饱和醇, 并且在一定条件下可以氧化分子内的苄醇羟基而不氧化同一分子中的酚羟基和饱和醇羟基。3在DMF中使用时, 没有明显的酸性,可以用于氧化对酸敏感的化合物,而且它制备简单,使用条件温和,是一种优良的高选择性氧化剂。     

盐酸三甲胺三氧化铬／硅胶对醇类化合物的氧化研究

报道了盐酸三甲胺三氧化铬／硅胶对醇类化合物的氧化反应。盐酸三甲胺三氧化铬／硅胶可在多种介质中氧化伯醇和仲醇成为相应的醛或酮，反应条件温和、操作简单、收率高。     

选择性氧化的研究: 盐酸三甲胺三氧化铬的制备及应用

铬(Ⅵ)类氧化剂在选择性氧化中有着特殊的应用。六十年代末,随着 Collins 研制的氧化剂的出现,人们开始热衷于寻找新的氧化剂。以后研制出的一批铬(Ⅵ)氧化剂,基本上解决了把伯醇和仲醇转变为相应的羰基化合物的难题。但是,到目前为止,关于选择性更高的氧化剂的报道还很少。     

氧化脱肟研究新进展

肟是有机合成中一类非常重要且常见的化合物,不仅可用作羰基化合物的保护,而且可通过肟化-脱肟过程对羰基化合物进行分离和纯化。此外,肟还可以由非羰基化合物转变而来,进而通过脱肟反应生成羰基化合物,因此,如何在温和条件下高效实现脱肟反应吸引了人们的广泛关注。目前,已报道的脱肟方法主要包括酸性水解、氧化、还原等。其中,氧化脱肟法,特别是利用过氧化氢或氧气作氧化剂的绿色氧化脱肟方法尤受重视。本文以此为重点,综述了近年来氧化脱肟方法的研究概况和最新进展,并对若干重要的体系作了详细讨论。     

盐酸三甲胺三氧化铬／硅胶载体试剂的制备及其对苯偶姻体系的氧化

报道了盐酸三甲胺三氧化锆／硅胶载体试剂的制备方法及其对苯偶姻的氧化反应。该试剂制备简单，用于地苯偶姻的氧化，高收率地得到相应的苯偶酰在化合物，并且反应条件温和，产物易分离。     

盐酸三甲胺三氧化铬对二醇及肟的选择性氧化

前文曾报道盐酸三甲胺三氧化铬(TCC)的制备方法及对一些一元醇的氧化实验,结果发现TCC对一元醇的氧化有很好的选择性。本文在此基础上,用TCC在DMF中作了一些对二醇及肟的氧化实验,实验表明:TCC在DMF中只氧化二醇中的苄基型羟基而不氧化     

TS分子筛的催化氧化性能研究5: 环己酮氨肟化反应

研究了自制的钛硅分子筛(TS-1)催化H~2O~2参与的环己酮氨肟化反应。结果表明,降低反应溶液中H~2O~2的浓度、增加NH~3用量有利于H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性的提高,适宜的n(H~2O~2):n(酮)<1.0,n(NH~3):n(酮)>2.0。反应时间应控制在3.5h左右。对溶剂的研究显示,叔丁醇在溶剂中所占的体积对反应有较大的影响,在叔丁醇体积分数为0.2到0.8之间,实验获得了较好的结果。当n(NH~3):n(H~2O~2):n(酮)=2.0:1.0:1.0,叔丁醇体积分数为0.5,反应时间2.5h,反应温度353K时,H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性分别达95%,94%和97%以上。并对空白实验结果和TS-1的重复性试验进行了讨论。     

TS分子筛的催化氧化性能研究5: 环己酮氨肟化反应

研究了自制的钛硅分子筛(TS-1)催化H~2O~2参与的环己酮氨肟化反应。结果表明,降低反应溶液中H~2O~2的浓度、增加NH~3用量有利于H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性的提高,适宜的n(H~2O~2):n(酮)<1.0,n(NH~3):n(酮)>2.0。反应时间应控制在3.5h左右。对溶剂的研究显示,叔丁醇在溶剂中所占的体积对反应有较大的影响,在叔丁醇体积分数为0.2到0.8之间,实验获得了较好的结果。当n(NH~3):n(H~2O~2):n(酮)=2.0:1.0:1.0,叔丁醇体积分数为0.5,反应时间2.5h,反应温度353K时,H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性分别达95%,94%和97%以上。并对空白实验结果和TS-1的重复性试验进行了讨论。     

相转移催化下肟类的选择性间接电氧化研究

以Ｃｅ＾４＋／Ｃｅ＾３＋为间接电氧化还原体系，在相转移催化剂ＰｈＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ存在下，对肟类化合物进行选择性间接电氧化。结果表明，在室温条件下，电解２ｈ，肟类能被选择性地氧化为相应的羰基化合物，收率７５－９５．６％。     

氯铬酸甲铵/硅胶载体氧化剂的制备及其对醇的氧化研究

利用硅胶作载体，负载氯铬酸甲铵盐制备了一种新的载体铬(Ⅵ)氧化剂。该试剂制备方法简单、性质稳定。可在多种反应介质中对伯醇和仲醇氧化，高收率得到相应的醛和酮，反应操作简单，提纯方便。     

氯铬酸三甲铵/氧化铝的制备及其对醇和苯偶姻类化合物的氧化

本文报道了氯铬酸三甲铵/氧化铝的制备方法及其对醇和苯偶姻类化合物的氧化反应。 该试剂制备简单、性质稳定。氧化反应条件温和、操作简单、提纯方便、收率良好。     

氯化铵三氧化铬在干反应中对苄醚的选择性氧化

本文报道氯化铵三氧化铬(ACC)是具有高选择性的氧化剂, 在无溶剂的干反应中, 可以把苄醚氧化成相应的苯甲酸酯, 且顶点满意的产率.     

Oxidation of cyclohexylamine by air to its oxime

The oxidation of cyclohexylamine was studied over tungsten, molybdenum and vanadium oxides containing catalysts supported on silica, γ-alumina or hydrotalcite in the temperature range 170°C–230°C. Depending on the catalyst and reaction conditions, the main products of the reaction are cyclohexanone oxime, cyclohexylidenecyclohexylamine or cyclohexanone. About 70% selectivity of cyclohexanone oxime formation at about 20% conversion of cyclohexylamine is obtained over tungsten catalysts. The activity of the tested catalysts usually passes through a maximum and, then, gradually decreases with time on stream. The deactivation of the catalyst is caused by the formation of tar products on the catalyst surface. The mechanism of oxidation involves formation of oxygen species on the catalyst surface which oxidizes cyclohexylamine.     

Pyridinium chlorochromate oxidation route to polyaniline

In this work, for the first time, pyridinium chlorochromate is used as an oxidizing agent inorder to oxidize aniline to polyaniline salts via an aqueous polymerization pathway in the presence of protic acids such as sulfuric, nitric, hydrochloric and phosphoric acid. The polymer samples were characterized by infrared, electronic absorption spectral, elemental analysis, conductivity, density and water absorption measurements. The results of the polyaniline salts prepared by pyridinium chlorochromate as an oxidizing agent were compared with that of the polyaniline salt prepared by ammonium persulfate. Generally, aniline is oxidized using ammonium persulfate as an oxidizing agent, which is unstable. In this work, pyridinium chlorochromate is used to oxidize aniline to polyaniline salt and the polymerization reaction could be completed in 30 min. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.     

Al2O3-SiO2催化环己胺氧化制备环己酮肟

以Al2O3-SiO2为催化剂,用双氧水氧化环己胺制备了环己酮肟。考察了溶剂用量、催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对催化性能的影响。结果表明,在溶剂乙腈与环己胺体积比为3∶1,催化剂质量分数31.0%,75℃反应5 h后的环己胺转化率为100%,环己酮肟选择性可达83.6%。并对环己胺催化氧化的反应机理作了初步的探讨。     

Design,synthesis, and bioactivity evaluation of novel thiochromanone derivatives containing an oxime or oxime ether moiety

In this study, using botanical active component thiochromanone as the lead compound, a series of novel thiochromanone derivatives containing an oxime or oxime ether moiety were designed and synthesized. The half-maximal effective concentration (EC₅₀) values of compound 4a against Xanthomonas oryzae pv. oryzae (Xoo), Xanthomonas oryzae pv. oryzicolaby (Xoc), and Xanthomonas axonopodis pv. citri (Xac) were 6, 10, and 15 μg/ml, respectively, which were superior to those of Bismerthiazol and Thiodiazole-copper. Meanwhile, compound 4a also revealed better antifungal activity against Botrytis cinerea, with the EC₅₀ value of 18 μg/ml, than that of Carbendazim. To the best of our knowledge, this is the first report on the antibacterial and antifungal activities of this series of novel thiochromanone derivatives containing an oxime or oxime ether moiety.     

NaY型沸石分子筛催化环己胺氧化制备环己酮肟

考察了系列氧化剂、催化剂和溶剂对环己胺液相氧化制备环己酮肟的影响,发现以乙腈为溶剂,过氧化氢为氧化剂,NaY型沸石分子筛对该反应具有优良的催化性能。 对该反应体系进行了五因素四水平的正交实验,确定了适宜的催化剂用量、溶剂用量、反应时间、反应温度和氧化剂用量,比较分析了各因素对环己胺转化率和环己酮肟选择性的影响。 确定了环己胺液相氧化反应的最佳工艺条件为：环己胺为3 mL,催化剂为03 g,环己胺、溶剂和氧化剂的体积比为1∶3∶3,65 ℃反应2 h。 讨论了环己胺液相催化氧化的反应机理。     

Oxidation of benzylic and some aliphatic alcohols 1,2-ethylenebis(triphenylphosphonium)chlorochromate (EBTPPCC): As a new,an efficient and mild oxidant

1,2-Ethylenebis(triphenylphosphonium)chlorochromate was quantitatively prepared and used for the oxidation of various benzylic and some aliphatic alcohols to their corresponding carbonyl compounds in water or acetonitrile and under microwave irradiation. This new oxidizing agent has advantages over similar oxidants in terms of the amount of used oxidant, short reaction time, simple work-up, and high yields. Furthermore, the oxidation of alcohols occurred under microwave irradiation many times and it produced the corresponding carbonyl compounds with high yields and short reaction times, when compared with the conventional method. Finally, the oxidation of different alcohols were accomplished in water under reflux condition with good yields as green chemistry.