铕和镧与吡啶—2,6—二甲酸配合物的NMR研究

合成了稀土铕，镧与吡啶－２，６－二甲酸形成的二元配合物及铕与邻菲罗啉和吡啶－２，６－二甲酸形成的三元配合物，经元素分析确定该配合物的组成分别为二元：Ｎａ３「Ｅｕ（ＤＰＣ）３」．２Ｈ２Ｏ，Ｎａ３「Ｌａ（ＤＰＣ）３」２Ｈ２Ｏ；三元：ＮａＥｕ（ＤＰＣ）２；ｐｈｅｎ．４Ｈ２Ｏ。用核磁共振研究了配体与稀土的配位方式，讨论了诱导效应、屏蔽效应及稀土离子的顺磁性对配合物化学位移和ＮＭＲ谱图的影响。     

硫代苹果酸作为络合滴定掩蔽剂的研究

本系统地研究了硫代苹果在络合滴定中的掩蔽性能，发现它在ｐＨ１．５～１０可作为Ｓｎ＾４＋、Ｓｂ＾３＋、Ｔｂ＾３＋、Ｂｉ＾３＋、Ｃｕ＾２＋、Ｈｇ＾２＋和Ａｇ＾＋等的掩蔽剂（在ｐＨ２～３．５还可掩蔽Ｆｅ＾３＋）。掩蔽上述离子后，可在ｐＨ２．５～３用Ｔｈ＾４＋回滴ＥＤＴＡ，在ｐＨ５～６用ＥＤＴＡ滴定Ｚｎ＾２＋或Ｙｂ＾３＋等，或在ｐＨ１０用ＥＤＴＡ滴定Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋＋Ｃａ＾２＋和Ｍｎ＾     

吡嗪—2,3—二羧酸体系导数荧光法同时测定铕,铽

研究了以吡嗪－２，３－二羧酸为荧光试剂应用导数荧光技术同时测定Ｅｕ＾３＋，Ｔｂ＾３＋的最佳条件，共存离子的影响和Ｅｕ＾３＋，Ｔｂ＾３＋－ＰＹＤＡ配合物的配合比，稳定常数及光机理，Ｅｕ＾３＋，Ｔｂ＾３＋的检测限分别达４．０和２．０ｎｇ／ｍＬ，利用本方法成功地测定了稀土试样中铕、铽的含量。     

吡嗪－2，3－二羧酸体系导数荧光法同时测定铕、铽

研究了以吡嗪－２，３－二羧酸（ＰＹＤＡ）为荧光试剂应用导数荧光技术同时测定Ｅｕ~（３＋）、Ｔｂ~（３＋）的最佳条件、共存离子的影响和Ｅｕ~（３＋）、Ｔｂ~（３＋）－ＰＹＤＡ配合物的配合比、稳定常数及发光机理。Ｅｕ~（３＋）、Ｔｂ~（３＋）的检测限分别达４．０和２．０ｎｇ／ｍＬ，利用本方法成功地测定了稀土试样中铕、铽的含量。     

Eu2+在多相体系中的发光

研究了基质结构与离子半径的形成关系和Ｅｕ２＋在同时形成的多相体系中的发光现象．在ＭＭｇＡｌ１０Ｏ１７体系中,当Ｍ离子半径小于０．１０ｎｍ时,体系形成多相共存．首次观察到在磁铅矿、尖晶石和α－Ａｌ２Ｏ３三相同时共存体系中,Ｅｕ２＋优先占据离子半径和电荷与之匹配的磁铅矿中的Ｃａ２＋离子格位,不进入尖晶石和α－Ａｌ２Ｏ３晶相中的Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋离子格位,仅产生Ｅｕ２＋的ｄ→ｆ跃迁宽带发射,且观察不到Ｅｕ３＋的特征光谱;在尖晶石和α－Ａｌ２Ｏ３两相同时共存体系中,Ｅｕ２＋可进入尖晶石和α－Ａｌ２Ｏ３晶相中的Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋离子格位,分别产生Ｅｕ２＋的ｄ→ｆ和ｆ→ｆ跃迁发射,同时还观察到相当强的Ｅｕ３＋的特征光谱;在α－Ａｌ２Ｏ３单一相中,Ｅｕ２＋产生ｆ→ｆ跃迁发射,并观察到明显的Ｅｕ３＋的特征光谱,在α－Ａｌ２Ｏ３与γ－Ａｌ２Ｏ３同时存在的混合相中,Ｅｕ２＋的ｆ→ｆ跃迁发射消失,产生新的ｄ→ｆ跃迁宽带发射     

ELECTRON TRANSFER BETWEEN Eu~(3+) AND Ce~(3+) IN SrMgF_4 MATRIX

ＥＬＥＣＴＲＯＮ　ＴＲＡＮＳＦＥＲ　ＢＥＴＷＥＥＮ　Ｅｕ~（３＋）　ＡＮＤ　Ｃｅ~（３＋）　ＩＮ　ＳｒＭｇＦ_４　ＭＡＴＲＩＸＥＬＥＣＴＲＯＮＴＲＡＮＳＦＥＲＢＥＴＷＥＥＮＥｕ~（３＋）ＡＮＤＣｅ~（３＋）ＩＮＳｒＭｇＦ_４ＭＡＴＲＩＸ￥ＹｉｎｇＷＵ；Ｃｈ...     

Eu^3＋,Bi^3＋Me2Y8（SiO4）6O2中的发光特性与取代格位

在紫外光激发下，Ｅｕ＾３＋和Ｂｉ＾３＋在Ｍｅ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２基质（Ｍｅ＝Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｓｒ）中分别发射红光（＾５Ｄ０－＾７Ｆ２）和蓝光（＾３Ｐ１－＾１Ｓ０）．Ｅｕ＾３＋发光的红橙比随着激发波长和Ｍｅ＾２＋的不同而变化。荧光拉曼光谱表明，Ｅｕ＾３＋在四种基质中同时占据了４ｆ格位和６ｈ格位。依据Ｂｉ＾３＋发光的Ｓｔｏｋｅｓ位移推断，当Ｍｅ＝Ｃａ，Ｚｎ时，Ｂｉ＾３＋主要占据４ｆ格位，而当Ｍｅ     

关于以PAN为指示剂EDTA络合-铜盐返滴定法测定铝的终点判别的几个问题

研究了以ＰＡＮ为指示剂，硫酸铜为回滴剂的ＥＤＴＡ络量法测定铝的终点判别的影响因素，并根据试验中所接触到样品组成不同、铝量及干扰离子不同等条件，对终点的影响作了进一步探讨，得出终点判断依据为ＥＤＴＡ：Ｃｕ＾２＋：Ａｌ＾３＋之间的摩尔比为１：（０．２～０．３）：（０．７～０．８）之间，且服从ｎＥＤＴＡ＝ｎＣｕ＋ｎＡｌ。     

铕与醛糖及铕与D─核糖、L─氨基酸络合作用的伏安法研究

Ｅｕ（３＋）在ＨＡｃ－ＮａＡｃ（ｐＨ４．６）溶液中与五碳醛糖有弱的络合作用，用循环伏安法和微分脉冲极谱可以观察到Ｄ－核糖，Ｄ－阿拉伯糖，Ｄ－木糖对Ｅｕ（３＋）还原波形的络合影响，使还原和氧化过程变得较为可逆，其中Ｄ－核糖最为明显，而来苏糖无影响．Ｅｕ（３＋）与氨基酸在相同实验条件下有络合作用，且在汞电极上有吸附现象，因此分别加入Ｌ－苯丙氨酸、Ｌ－组氨酸和Ｌ－蛋氨酸等，进一步改善了Ｅｕ（３＋）的波形而接近于可逆氧化－还原过程，其中以Ｅｕ（３＋）－Ｄ－核糖－Ｌ－苯丙氨酸最明确。绘出了在电极表面形成三元络合物的示意图。     

氟化镁锶中铕和铽的电荷迁移及其平衡解析

在氩气氛中，合成子ＳｒＭｇＦ４：ｘＥｕ，ｙＴｂ复合氟化物磷光体，该体系中Ｅｕ＾３＋和Ｅｕ＾２＋共存，随共掺入Ｔｂ浓度的增加，Ｅｕ＾３＋的荧光发射强度降低，Ｅｕ＾３＋的发光增强，并且Ｅｕ＾２＋的ＥＳＲ信号增强，认为Ｅｕ＾３＋和Ｔｂ３＋之间存在的电荷迁移，即Ｅｕ＾３＋Ｔｂ＾３＋→Ｅｕ＾２＋＋Ｔｂ＾４＋，通过半量手段研究了这一电荷迁移反应的平衡常数。     

脱辅基神经红蛋白热稳定性的光谱法研究

采用酸丙酮法制备了脱辅基神经红蛋白(apo-Ngb)。利用紫外-可见吸收光谱和圆二色光谱(CD)对apo-Ngb的热稳定性进行了研究。结果表明,在高温下apo-Ngb发生了变性,其二级结构遭到破坏,α-螺旋的含量减少。计算得到了apo-Ngb热变性的中点温度(61.8℃)和热力学参数(ΔH=93.1 kJ·mol-1,ΔS=277.8J·mol-1·K-1)。与Ngb相比,由于血红素辅基的去除,apo-Ngb蛋白肽链结构变得疏松无序,从而使apo-Ngb的热稳定性有所降低。     

葛根素与胰蛋白酶相互作用研究

葛根素对胰蛋白酶有明显的抑制作用,D ixon作图法得出抑制常数Ki=8.15×10-5mol.L-1,抑制类型为非竞争性抑制。通过紫外吸收光谱,发现葛根素能改变胰蛋白酶的空间结构;由荧光光谱变化探索葛根素与胰蛋白酶的相互作用机理,发现荧光猝灭是能量转移引起的静态猝灭。     

白藜芦醇与DNA相互作用的研究

在pH=7.4的Tris-HCI缓冲溶液中,采用紫外光谱、荧光光谱及粘度法研究了白藜芦醇与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用。在生理条件下,白藜芦醇可以与ctDNA相互作用形成复合物,运用双倒数法求出了白藜芦醇与ctDNA相互作用的热力学参数。白藜芦醇能有效猝灭吖啶橙(AO)-DNA体系的荧光,猝灭方式为生成复合物的静态猝灭。粘度法实验证明ctDNA溶液的粘度随着白藜芦醇浓度的增加而增大。结果表明,白藜芦醇与DNA发生了较强的相互作用,其键合模式为经典的插入方式。     

秋水仙碱与胃蛋白酶相互作用的光谱性质研究

采用紫外光谱法和荧光光谱法研究了秋水仙碱与胃蛋白酶的结合作用。观测到秋水仙碱使胃蛋白酶的紫外吸收峰增强,特征荧光峰淬灭。Stem-Volmer淬灭曲线显示,秋水仙碱对胃蛋白酶的荧光淬灭很可能是一个单一的静态淬灭过程。当λmax=295nm时,秋水仙碱可以淬灭胃蛋白酶中95．5％的Trp残基。     

三氯乙酸对细菌视紫红质电子光谱的研究

通过三氯乙酸改变细菌视紫红质的微环境而使其完全变性，测定了细菌视紫红质微环境改变前，改变过程中及完全变性后的表面光电压谱、吸收光谱、圆二色谱及荧光光谱的变化。探讨了三氯乙酸对细菌视紫红质电子光谱的影响。     

Effects of the polymerization temperature on the structure,morphology and conductivity of polyaniline prepared with ammonium peroxodisulfate

Polyaniline (PANI) samples were prepared by the oxidation of aniline with ammonium peroxodisulfate in a reaction vessel placed in a bath thermostated to particular temperature, T_b, from −20 °C to 40 °C. Temperature–time profiles of reaction mixtures were monitored except for the reaction at −20 °C that proceeded in the solid state. The temperature regime was found to influence the molecular structure, morphology, crystallinity and electrical conductivity of PANI. The increase in T_b results in an increased content of meanwhile unspecified structure defects in the formed PANI chains (the presence of attached self-doping groups is improbable), decreased crystallinity, toughness and compactness of PANI microparticles and increased steepness of the temperature dependence of PANI conductivity. The PANI prepared in the solid-state polymerization at −20 °C shows, besides a rather high crystallinity, the unusually high position of the quinonoid band maximum: 643 nm, which suggests a high regularity of its chains. A correlation between the temperature dependence of PANI conductivity at low temperatures (range from 13 to 318 K) on one hand and the temperature regime of PANI preparation on the other hand, is reported for the first time. The dependences obtained only poorly meet the variable random hopping model.     

长春新碱与人血清白蛋白的相互作用研究

利用荧光和圆二色光谱研究了长春新碱(VCR)与人血清白蛋白(HSA)之间的相互作用. 通过荧光猝灭测得在288, 298和308 K时, VCR与HSA的结合常数K分别为2.14×10⁴, 1.73×10⁴ 和1.35×10⁴ L•mol^－1, 表明VCR与HSA间具有较强的结合作用, 属于静态猝灭. 计算出焓变(ΔH)为 －17.38 kJ•mol^－1, 熵变(ΔS)为22.62 J•mol^－1•K^－1, 结合分子模型理论计算的结果, 表明VCR与HSA相互作用时在色氨酸(Trp) 214残基和VCR分子中吲哚基间作用力以疏水作用力为主, 但在 VCR和HSA 分子间以静电引力为主. 圆二色光谱(CD)的数据表明相互作用后HSA的二级结构发生了改变：HSA的α-螺旋的含量从51.7%下降到32.9%, β-折叠的含量增加了9.2%.     

Yb(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)与EHPG配合物的光谱研究

在0.01mol·L^-1 N-2-羟乙基哌嗪-N′-2-乙磺酸(Hepes),pH 7.4和室温条件下,应用荧光光谱和紫外差光谱研究了Yb(Ⅲ),Gd(Ⅲ)与N-N′-乙烯-二[2-(2-羟基苯基)甘氨酸](EHPG)的配合反应。结果表明,随着稀土离子Yb(Ⅲ)或Gd(Ⅲ)的不断滴加,EHPG在310nm处的最大荧光峰强度逐渐降低,而其紫外差光谱在238和292nm处的吸收峰逐渐增强,当稀土离子Yb(Ⅲ)或Gd(Ⅲ)达到一定量时,310nm处的荧光强度、238和292nm处的吸收峰强     

荧光素的共振光散射光谱研究

研究了荧光素(nu)的共振光散射(RLS)光谱的形成机理与影响因素.在中性和碱性条件下,Flu溶液的共振散射光显著增强.实验发现,随着溶液pH的增加,Flu溶液的RLS光谱与其荧光光谱、吸收光谱在强度大小、最大吸收峰位移上变化趋势一致.荧光素的荧光激发光谱与发射光谱有部分重叠,共振散射峰处于荧光激发峰与荧光发射峰之间.在光偏振实验中,测得共振散射光的偏振度P≈0.020.碱性环境中,随Flu溶液浓度的增加,其RLS光谱和荧光光谱的变化情况,同样表明两者之间有密切联系.上述实验结果揭示Flu的共振散射光就是共振荧光.     

牛血红蛋白与双十二烷基二甲基溴化铵相互作用的光谱研究(英文)

运用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱和圆二色谱法研究了双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)与牛血红蛋白(Hb)的相互作用。从紫外-可见吸收光谱观察到,随着DDAB的浓度增大,Hb在406nm处的特征吸收峰强度下降,且峰位蓝移,说明DDAB导致血红素辅基微观环境变化。由荧光光谱研究可以得出随着DDAB的浓度增大,Hb在340nm处的荧光强度逐渐增强,说明导致色氨酸荧光淬灭的血红素辅基与色氨酸的距离增大。由Scatchard方程计算了不同温度下该反应的表观结合常数、结合位点数及结合热力学参数,热力学参数的变化表明DDAB与Hb之间以疏水作用力为主。圆二色谱的研究进一步表明DDAB使Hb产生轻微的二级结构改变,α-螺旋含量增加.