硼化合物的研究——ⅩⅩⅧ.十八氢二十硼酸α,α′-联吡啶合稀土(Ⅲ)配合物的合成和性质

作者曾报导一系列不同类型的配体稀土阳离子同闭式氢硼酸B₁₀H₁₀^2-、B₁₂H₁₂^2-相结合的化合物.B₂₀H₁₈^-氢硼酸根的dipy稀土(Ⅲ)配合物迄今未见报道.     

硼化合物的研究——ⅩⅣ.闭式氢硼酸苯丙氨酸合稀土金属(Ⅲ)螯合物的合成和性质研究

通过稀土金属的氢硼酸(B_(10)H_(10)~(2-)或者B_(12)H_(12)~(2-))盐与DL-苯丙氨酸反应,合成了十八个氢硼酸苯丙氨酸合稀土金属(Ⅲ)螯合物。通过元素分析、红外光谱和摩尔电导率的测定确定了化合物的组成,并对化合物的热化学性质进行了研究,表明苯丙氨酸与稀土金属离子的螯合作用是通过氨基氮原子与羧羰基氧原子同稀土金属配位实现的。     

希土硼氢化合物的研究 Ⅷ.二氢二(1-吡咯基)硼酸希土(Ⅲ)的1,10-二氮杂菲配合物

在CHOH-H_2O介质中,通过Ln(phen)_2Cl(Ln=La、Sm、Gd、Dy、Tm、Yb;Phen=1,10—二氮杂菲)与Me_4NBH_2(NC_4H_4)_2反应,制得了化学式为Ln(Phen)_4(BH_2(NC_4H_4)_2)的希土配合物。IR光谱,(11)~BNMR谱和摩尔电导率的结果表明,在配合物中,B原子通过B-H-Ln键与Ln发生单齿配位作用。     

一个特殊的多吡啶钴(Ⅲ)配合物

本文介绍一五胺配合物［Ｃｏ（ｔｅｒｐｙ）（ｂｐｙ）Ｃｌ］~（２＋）,三元胺是２,２′：６′,２″三联吡啶,二元胺是２,２′－联吡啶,此配合物结构特殊在于分子中没有任何酸性氢。利用其考察非碱催化水解过程中发现,该配合物的水解速率出人意料地快。这个取代反应可能是一氧化还原过程。     

三苦味酸根·2,2'-二硫代二(N-氧化吡啶)合稀土(Ⅲ) 配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性研究

据文献报导,2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）（简称配体L）不仅可以用在农药中抵抗生物疾病^[1],而且有着广泛的抗菌作用^[2]。由于稀土元素具有特殊的药理作用^[3,4],它与配体L形成的配合物,可能表现出更特殊的生理活性。因此,我们合成六种稀土苦味酸盐与2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）的配合物,并对配体及配合物的抗菌活性进行了测试。结果表明,配合物对L1210,HL－60人白血病细胞均有优于配体自身的抗肿瘤活性,其中Eu配合物对于HL－60细胞,La、Eu、Er配合物对于L1210细胞均有较强的杀伤能力,值得进一步做体内抗癌筛选。     

三苦味酸根·2,2'-二硫代二(N-氧化吡啶)合稀土(Ⅲ) 配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性研究

据文献报导,２,２’－二硫代二（Ｎ－氧化吡啶）（简称配体Ｌ）不仅可以用在农药中抵抗生物疾病［１］,而且有着广泛的抗菌作用［２］。由于稀土元素具有特殊的药理作用［３,４］,它与配体Ｌ形成的配合物,可能表现出更特殊的生理活性。因此,我们合成六种稀土苦味酸盐与２,２’－二硫代二（Ｎ－氧化吡啶）的配合物,并对配体及配合物的抗菌活性进行了测试。结果表明,配合物对Ｌ１２１０,ＨＬ－６０人白血病细胞均有优于配体自身的抗肿瘤活性,其中Ｅｕ配合物对于ＨＬ－６０细胞,Ｌａ、Ｅｕ、Ｅｒ配合物对于Ｌ１２１０细胞均有较强…     

硼化合物研究(ⅩⅥ)——氢硼酸π-环戊二烯基双(三苯基膦)镍(Ⅱ)的合成

MCArdle和Akker等人分别合成了[π-C_5H_5Ni(PPh_3)_2)SnCl_3·S[S=CH_2Cl_2,(CH_3)_2O)租[π-C_5H_5Ni(PPh_3)_2]F等化合物.本文报告七个新的氢硼酸根(B_(12)H_(12)~(2-)、B_(10)H_(10)~(2-)、B_(11)H_(14)~-、B_3H_3~-、B_(10)Cl_(10)~(2-)B_(10)H_2Br_8~(2-)、B_(10)H_4I_6~(2-))的π-一环戊二烯基双(三苯基膦)镍(Ⅱ)的合成和性质研究。     

稀土金属硼氢化物的研究(Ⅰ)——十二氢十二硼酸苯酰肼合稀土金属(Ⅲ)螯合物的合成和性质

本文合成了一系列十二氢十二硼酸苯酰肼合稀土金属(Ⅲ)螯合物,对它们进行了元素分析、红外光谱测定和摩尔电导率的测量,确定化合物的分子式为[Ln(BH)₄]₂(B₁₂H₁₂)₃(BH=苯酰肼),通过DTA法测定了化合物的热稳定性。     

高热值多面体硼氢化合物十氢十硼酸双四乙基铵的合成、热分解机理及动力学研究

以四氢硼酸四乙基铵为原料,通过热解反应合成了十氢十硼酸双四乙基铵,并采用红外光谱(IR),核磁共振波谱(1H NMR,11B NMR)及元素分析对其结构进行了表征.采用差热-热重(DSC-TG)分析研究了其在氩气及氧气气氛下的热稳定性,发现其在氩气中仅发生热分解反应,放热量较小,而在氧气中则先分解,再发生氧化反应并放出大量的热.采用Kissinger方法及Coat-redfern方程得到其热分解主反应的动力学方程,并进一步通过热裂解原位池-傅里叶变换红外光谱(FTIR)联用技术和同步热分析-红外-质谱(DSC-TGFTIR-MS)联用技术研究了其热分解机理,推测在加热升温过程中,化合物在303.2℃下快速分解,气相产物主要为乙烷与少量氨气及氢气,固相产物为单质硼.     

稀土金属硼氢化物的研究(Ⅸ)——N,N''''-双(邻羟基苯叉)-1,3-丙二胺合稀土(Ⅲ)十氢十硼酸盐的合成

我们曾报道过含闭式氢硼駿根的二齿配体的稀土螯合物的合成及性质。为了解不同配体的稀土配合物在结构及性质上的差异,又合成了四齿(ONNO)配体N,N′-双(邻羟基苯叉)-1,3-丙二胺(salpr),并通过两种方法(模板合成法及配体合成法)合成了稀土配合物的闭式十氢十硼酸盐。化合物均为黄色粉末固体,室温下它们对光、空气、潮汽均稳定。     

硼化合物的研究(Ⅳ)——硼烷阴离子铵盐的合成与性质

通过硼烷阴离子网-B₃H₈^-和闭-B₁₀H₁₀^2-与一系列卤化铵反应合成出十五种新的硼烷阴离子铵盐。这些新化合物均经元素分析和红外光谱鉴定。它们的差热分析结果表明:B₁₀H₁₀^2-铵盐的热稳定性高于B₃H₈^-铵盐;在季铵离子中导入氨基以后,化合物的热稳定性降低,并且导入的氨基愈多,化合物愈不稳定。     

铱(Ir~Ⅲ)-稀土(Ln~Ⅲ)异核配合物发光性能研究

稀土离子(LnⅢ)丰富的4f电子跃迁能级,使稀土发光材料获得重要而广泛的应用.稀土配合物中天线基团的引入,弥补了稀土离子f-f跃迁禁阻而导致吸收较低的不足.而具有三重态吸收的过渡金属配合物作为天线基团,更使稀土离子的激发窗口红移.相关研究具有重要的理论意义和实际应用价值.本文主要综述近年来有关铱(IrⅢ)-稀土(LnⅢ)异核发光配合物方面的研究进展.     

铈(Ⅳ)盐与吡啶类-N-氧化物配合物的XPS研究

最近发展起来的X-射线光电子能谱(XPS)技术在研究配合物的电荷转移问题方面显示了独特的作用。此外,XPS也用于研究稀土元素及其化合物的内壳和价带谱、混合价带谱以及伴峰现象。研究配合物的XPS有助于了解中心金属内壳层的电子状态以及与之相结合配体的电子状态,同时可提供电荷转移的信息。因此,XPS为研究配位键是否形成提供了一种非常有用的手段,特别是对于难于培养成单晶的配合物中配位键的研究提供了方法。本文报道了铈(Ⅳ)盐与吡啶类-N-氧化物的八种新配合物的XPS研究,同时讨论了甲基在吡啶氮氧化物中的取代位置不同对化学位移所产生的影响。     

锰(Ⅲ)Corrole配合物催化DNA氧化断裂

报道了这类单羟基Corrole锰(Ⅲ)配合物对DNA的催化氧化断裂作用.     

稀土氧化谷胱甘肽配合物的XPS研究

谷胱甘肽是人体内重要低肽,具有许多生物功能。正常状态下,体内主要以还原型(GSH,-O_2CCH(NH_3~(+))CH_2CH_2C∶ONHCH(CH_2SH)C∶ONHCH_2CO_2H)存在,氧化型(GSSG、(-O_2CCH(NH_3~(+))CH_2CH_2C∶ONHCH(CH_2S-)C∶ONHCH_2CO_2H)_2)只占还原型浓度的～1%,并由谷胱甘肽氧化还原酶维持二者的平衡。近年来发现,某些金属离子可以催化氧     

Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的三元配合物

合成了Ce(TPPO)₂(TTA)₂(NO₃)₂(Ⅰ)和Th(TPPO)₂(DBM)(NO₃)₃(Ⅱ)两个三元配合物。通过电导、热谱、吸收光谱的测试,对它们的性质进行了研究。并运用FT-IR的差谱技术研究了三元配合物的配位特性。     

硼化合物的研究——Ⅺ.氢硼酸π-环戊二烯基-烷撑双(二苯基膦)合镍(Ⅱ)的合成和性质

本文以C_5H_5NiPPh_3Cl与Ph_2P(CH_2)_nPPh_2为起始物合成了C_5H_5NiPh_2P(CH_2)nPPh_2Cl·C_6H_6,再进一步与氢硼酸季铵盐反应,合成了12个氢硼酸π-环戊二烯基-烷撑双(二苯基膦)合镍(Ⅱ)化合物。对这些化合物进行了元素分析、红外光谱鉴定,并测定了氯化物的~1H NMR谱。所有含硼化合物于室温下对空气是稳定的,而它们的热稳定性与阳离子中螯合环的大小和氢硼酸根结构有关,即氢硼酸根相同的化合物,热稳定性随着螯合环的增大而降低;阳离子相同时,热稳定性次序是:[C_5H_5NiPh_2P(CH_2)_nPPh_2]_2B_(12)H_(12)>[C_5H_5NiPh_2P(CH_2)_nPPh_2]_2B_(10)H_(10)>C_5H_5NiPh_2P(CH_2)_nPPh_2B_(11)H_(14)>C_5H_5NiPh_2P(CH_2)_nPPh_2B_3H_8。     

不饱和酸稀土配合物的研究(Ⅰ)——丙烯酸稀土配合物的合成和性质研究

本文用复分解法制得了十四种丙烯酸的稀土配合物,用化学分析法确定它们的组成为Ln(C_3H_3O_2)_3·H_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd……Yb,Y);进而用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱等近代测试技术对这些化合物的性质和结构进行了研究。     

硼化合物的研究 Ⅰ.合成十硼十氢阴离子(B_(10) H_(10) ~(2-))的新方法

从1963年发现闭二碳代十二硼烷[Carborane(C_2B_(10) H_(12) ,下简称碳十硼烷)]以来,碳硼烷化学得到了迅速的发展,它不但在理论上有重要意义,而且已经在实际上得到了应用,特别是作为耐高温、耐辐射(吸收中子)的合成材料,脑瘤放射治疗以及作为固体推进剂组分.