硅钡合金中钡的测定

硅钡合金是球铁生产中常用的高效长效孕育剂和炼钢强脱氧剂 ,其钡的质量分数为 0 .6%～ 40 % ,硅的质量分数为 40 %～ 70 %。报道过的测定钡的分析方法很多[1,2 ] ,通常采用硫酸钡重量法测定或以硫酸钡沉淀的形式与干扰元素分离 ,继续以 EDTA配合滴定法测定钡。试验了在乙酸 -乙酸钠缓冲溶液中 ,以氨三乙酸为掩蔽剂与铁生成稳定的 NTA- Fe配合物 ,铬酸铵沉淀钡为铬酸钡 ,与共存的干扰元素分离。用稀盐酸溶解铬酸钡沉淀 ,以硫酸亚铁铵标准溶液滴定铬酸根 ,间接求出钡的含量。方法重现性较好 ,回收率大于 99% ,相对标准偏差为 0 .2 7%。1…     

关于碘量法滴定铜的几个问题——答读者问

碘量法测定铜的应用迄今已有百余年历史。对其测定条件及干扰的消除方法不断有所改进。在条件掌握合适的情况下可获得较准确的结果。该方法的基本反应为Cu(Ⅱ)与碘离子定量反应生成碘化亚铜和游离碘。随即用硫代硫酸钠标准溶液滴定所释的碘,从而间接计算试样中铜的含量。分析操作中的关键是: 1 酸度的控制 要求控制溶液的酸度在pH 3.4～4.0之间。如pH〈3,则砷、锑将参与反应,而且空气的氧化作用使终点反复。如pH〉4,则可能产生铜的氢氧化物沉淀,导致结果偏低。通常用乙酸-乙酸盐缓冲体系控制酸度。也可用NH_4HF_2作为缓冲剂。氟化氢铵还可掩蔽Fe(Ⅲ)而避免其干扰。为避免大量氟化物对环境的污染,也可采用其它铁的掩蔽剂,如三聚磷酸钠等。     

丁二酮肟分离EDTA络合滴定法测定合金钢中镍

于pH5.5—6溶液中以EDTA络合滴定镍时,合金钢中所有常见干扰元素(如锰、铬、铜、钴、铝、锡、钛、锆、铈、稀土元素等)可在氨性柠檬酸盐存在下先使镍成丁二肟镍沉淀与其分离加以消除(预先使铬成六价,钴则以过氧化氢消除)。丁二肟镍沉淀中沾污的痕量铁、铜等可在络合滴定前以氟化物-抗坏血酸及硫脲联合掩蔽。本法利用二甲酚橙的酸碱及金属指示剂双重特性,能准确地调整滴定溶液酸度至pH5.5—6,再以锌盐反滴过量EDTA完成镍的测定。经含镍1—20%的各类标样验证,获得满意结果,适用于所有合金钢的常规分析,经适当处理也可适用于     

沉淀分离-EDTA滴定法测定铜闪速冶炼烟尘中的锌量

称取0.5 g试样,用盐酸、硝酸、硫酸分解,铅以硫酸铅沉淀的形式分离.以过硫酸铵为氧化剂,氨性溶液中沉淀分离铁、锰等共存元素,加氟化物掩蔽铝、硫脲掩蔽铜,调节溶液pH=5.0～6.0,加入碘化钾消除镉的干扰,以二甲酚橙为指示剂,用ED TA标准溶液滴定.将沉淀物重新溶解,用原子吸收光谱法测定其中的锌量.在0.2％ ～1...     

分光光度法测定三氧化铀中的硫酸根

采用TBP-萃淋树脂吸附三氧化铀样品中的铀,硫酸根与铬酸钡进行交换反应后,直接比色法测定硫酸根的含量。实验中研究了三氧化铀样品中硫酸根含量测定的样品制备、分离、反应酸度,煮沸时间,铬酸钡用量等影响因素。优化条件下,采用硝酸(5mol/L)淋洗、1mL HCl溶液(2.5mol/L)调节溶液中酸浓度、使用2mL BaCrO_4进行交换反应、煮沸3min,得到方法相对标准偏差小于10%,加标回收率为92.9%～110%。实验结果表明,直接显色的测定方法灵敏、快速、准确度高。方法测定条件易于获得,适于推广应用。     

读者园地

答 :镁合金中镍为杂质元素 ,其含量 [w(Ni) ]常在 0 .0 1%以下。用丁二酮肟直接光度法测定灵敏度稍嫌不够。而通过H2 DX CHCl3萃取分离法可使微量镍 (Ⅱ )从 0 .5～ 1.0g试样中富集于小体积返萃取溶液中 ,从而使方法的测定下限降低至测定微量镍的要求。用三氯甲烷萃取Ni(HDX) 2 宜在微氨性溶液中进行。在柠檬酸盐作掩蔽剂时 ,萃取的酸度范围为pH 7.2～ 12 ,而用酒石酸盐作掩蔽剂时萃取的适宜pH范围为 4 .8～ 12。在pH >12 ,镍 (Ⅱ )与H2 DX形成棕色的氧化镍丁二酮肟络合物 ,不能被三氯甲烷萃取。如有大量锰 (Ⅱ ) (>2 5mg)存在 ,因其…     

金属离子水解沉淀反应的隐蔽——Ⅲ.铅、钴、镁、铬及铍的隐蔽

用 pH 滴定方法测定络合剂隐蔽铅、钴、镁、铬、铍的水解沉淀的能力顺序。铬离子的络合隐蔽须经煮沸才能完成。根据测得结果,各络合剂隐蔽能力顺序如下(括弧内的化合物无隐蔽能力):铅的隐蔽:六偏磷酸>邻苯二酚二磺酸>氨三乙酸>乙二胺四乙酸>柠檬酸>酒石酸>焦磷酸>硫脲>苦杏仁酸,甘氨酸>(苹果酸,磺基水杨酸)。钴的隐蔽:邻苯二酚二磺酸,六偏磷酸纳>乙二胺四乙酸,氨三乙酸>柠檬酸>焦磷酸>磺基水杨酸>半胱氨酸>苦杏仁酸>硫氰酸(过量多时有隐蔽能力)>酒石酸。镁的隐蔽:六偏磷酸钠>邻苯二酚二磺酸>柠檬酸>乙二胺四乙酸,酒石酸>氧三乙酸>水杨酸,磺基水杨酸,苦杏仁酸,苹果酸>半胱氨酸。铬(Ⅲ)的隐蔽:柠檬酸>氨三乙酸>六偏磷酸钠,乙二胺四乙酸>磺基水杨酸>苹果酸,酒石酸,甘氯酸>半胱氨酸>邻苯二酚二磺酸>邻二氮菲。铍的隐蔽:六偏磷酸钠>邻苯二酚二磺酸,柠檬酸>苹果酸,焦磷酸>磺基水杨酸>酒石酸>氟化钠,氨三乙酸>乙二胺四乙酸,半胱氨酸。     

读者园地

问 :在硫代硫酸钠掩蔽铜的条件下用丁二酮肟沉淀镍的方法中 [如《金属材料化学分析方法》(第二分册 )北京 :机械工业出版社 ,1984 :138～ 14 1所述方法 ],为什么加入硫代硫酸钠溶液后即有沉淀物析出 ?是否需调节酸度后再加入此溶液 ?上海读者———严恒太　　　　答 :(1)加入硫代硫酸钠溶液时试样溶液应保持在微酸性条件 ,一般控制在 pH 4～ 5之间。题示的方法中遗漏了调节酸度的操作。查阅该方法可见在加入酒石酸溶液和盐酸羟胺溶液后没有调节酸度就加入硫代硫酸钠溶液。这样操作很容易因硫代硫酸钠试剂的分解而出现混浊或沉淀物。(2 )硫…     

α-羟基苯甲膦酸用作锆的沉淀剂

α-羟基苯甲膦酸是锆的高选择性沉淀剂.在4N盐酸介质中只用两倍过量试剂即可将锆定量沉淀.其组成为Zr(C_6H_5CHOHPO_3)_2·xH_2O.结晶水含量不固定,最后须灼烧成焦磷酸锆形式称重.可用于20-70毫克二氧化锆的测定. 大多数金属离子甚至大量Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Ni不干扰.Ti(Ⅳ),Nb(Ⅴ),Ta(Ⅴ)可用过氧化氢及酒石酸掩蔽,只有钍干扰锆的测定.络合阴离子对沉淀的干扰较小,用七倍过量试剂沉淀锆时,在200毫升溶液中可以允许5克硫酸铵、5克柠檬酸、0.6克EDTA、2克酒石酸、0.2克草酸(相当于锆量八倍)存在而不干扰测定.0.7克氟化钠(相当于锆量十倍)用硼酸掩蔽,也不影响锆的测定.有上述阴阳离子与锆同时存在时,重沉淀可得满意结果.     

间接光度法测定水和废水中硫酸盐

在稀盐酸介质中定量加入铬酸钡悬浮液使与SO2-4反应生成BaSO4沉淀。经煮沸,并调节溶液的酸度后,将含有沉淀的溶液以1500r·min-1的速率离心1min,在420nm波长处用1cm吸收皿,以水作参比测定上层澄清液中CrO2-4的吸光度。硫酸根浓度在0～6mg/50ml范围内符合比耳定律。检出限为0.48μg·ml-1,RSD(n=8)为5.38%(SO2-40.50mg)和1.03%(SO2-42 00mg)。平均回收率为99.5%,方法已应用于雨水、地面水及废水中硫酸根的测定。     

催化动力学分光光度法测定钢样中痕量铜

研究了在HAc NaAc缓冲体系的存在下,Cu(Ⅱ)催化H2O2氧化偶氮胂Ⅲ褪色反应,确定了最佳反应条件,建立了动力学光度法测定痕量铜Ⅱ的新方法。方法线性范围为0～0.2μg mL,检出限为2.1×10-3μg mL,用在测定钢样中的痕量铜可以不加掩蔽剂掩蔽干扰离子,而直接通过调节溶液的pH即可将干扰离子Fe3 沉淀除去,省去了掩蔽干扰离子的烦琐操作。     

硅酸钠分离铝后电极法测定氟

离子选择电极法测定氟时,铝的存在严重干扰,虽可以用贵重的钛铁试剂掩蔽铝,但要求严格控制其pH值为6.9—7.6,不适于大批应用;于强碱性介质中加入大量柠檬酸盐掩蔽铝的方法,不仅影响pH调节,而且严重影响电极的响应时间;在碱性溶液中使铝呈氢氧化铝沉淀与氟分离的方法,用纯标准试验,证明     

以二苯基羟乙酸测定钪的重量法

本文提出用二苯基羟乙酸晶体作沉淀剂,以代替文献中所用的钠盐或氨性溶液。将溶液酸度自pH 1调至2.0—2.5便可获得颗粒状钪沉淀。从钪沉淀的热分解曲线找出其组成为Sc[(C₆H₅)₂C(OH)COO]₃及一水合物。除可干燥称衡外,亦可在650℃灼烧为氧化物。沉淀的最佳溶液酸度、试剂用量、电镜显微照片和共存离子的影响均曾涉及。最后殿以应用实例与本法的精确度。     

氨三乙酸差示光度法测定铜合金中铜

本文研究了氨三乙酸(NTA)与铜的显色反应.在pH4.5—7的六次甲基四胺缓冲溶液介质中,氨三乙酸与铜形成一种蓝绿色络合物.此络合物的细成比为1:1,最大吸收在840nm,表观摩尔吸光系数为95。本法已应用于铜合金中铜的测定。     

EDTA滴定法测定钛合金化铣液和酸洗液中氟的含量

为测定钛合金化铣液和酸洗液中氟的含量,将待测液酸度调节至pH 2.0,加入过量镧(Ⅲ)标准溶液并煮沸2min,使溶液中F-与La~(3+)生成难溶的LaF3沉淀,加入乙酸-乙酸钠缓冲溶液10mL。用EDTA标准溶液滴定溶液中过量的镧(Ⅲ),从而间接算出待测液中氟离子的含量。对已知含F-的质量浓度为45.00g·L~(-1)的氢氟酸溶液连续按所提出的方法测定10次,测得回收率几近100%,测定值的相对标准偏差为0.080%。对化铣液和酸洗液实样分别按本法及硝酸钍滴定法进行测定,所得氟离子的测定值相符。     

二苯基羟乙酸钪的XPS研究

二苯基羟乙酸〔(C_6H_5)_2C(OH)COOH〕,是测定钪的一种试剂,但难溶于水。为此在使用时先溶于氨水再加入待测溶液中,或直接将其晶体加入待测溶液中再调节pH值,以沉淀钪。两种方法,后者反应选择性较高,所得沉淀颗粒较大而致密。两种方法产生不同的效果,疑与所得沉淀的组成与(或)结构有关,但有关这方面的内容,似尚无报导。实验部分样品制备: 1.将23g二苯基羟乙酸晶体加于45ml浓氨水中,待全部溶解后用水稀释至1L,然后用此溶液从待测溶液中按文献沉淀钪。     

双水相萃取光度法测定化学实验室废水中总铬含量

在一定量的废水样品中加入适量高氯酸蒸发至冒烟,使其铬(Ⅲ)全部氧化至铬(Ⅵ)。用乙酸盐缓冲溶液调节样品溶液的酸度至pH 5.0,并加入二苯羰酰二肼溶液(DPC)与之作用生成紫红色螯合物。随即加入聚乙二醇(PEG)6000 15 mL及硫酸铵2.0 g并进行双水相萃取。经振摇并静置分层后,上述铬(Ⅵ)与DPC的紫红色螯合物进入上层的PEG相中,使其与下层水相分离后,将PEG相定量稀释至25 mL,在540 nm波长处测定其吸光度。铁(Ⅲ)对测定有干扰,可在加入DPC溶液前加入磷酸(1+1)溶液1 mL使干扰消除。以废水样品作基体,用标准加入法对方法的回收率作了试验,测得回收率结果在98.7%～104.0%之间。     

锰和铅存在下锌的直接络合滴定

目前,矿石及冶金产物中锌的分析常用氨-氯化铵沉淀分离法,此法操作冗长,费时费力。本文采用络合滴定法,用硫酸铅钡共晶法掩蔽铅,铁共存下以氟化钾(钠)掩蔽锰和铝,硫氢酸盐掩蔽铜,不经分离,可直接进行络合滴定测锌,经过大量样品分析结果对照证明,该法简便、准确,与二次氨分离法结果一致。实验结果及方法要点:(1)在以下干扰物共存下仍得到了满意的分析结果。Mn60、Pb100、Cu、Ca、Al各20,Fe400(以上均以mg计),(2)100mgPb加入饱和氯化钡溶液3-4ml能定量掩蔽。在强     

硫酸铅分离-EDTA滴定法测定铜闪速冶炼烟尘中的铅

建立了用硫酸形成硫酸铅沉淀加以分离,再用EDTA络合滴定法测定铜闪速冶炼烟尘中铅量的方法。试样用盐酸、硝酸、硫酸、氟化氢铵和高氯酸溶解,用硫酸沉淀铅与其它干扰元素分离,沉淀溶解于乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,以巯基乙酸掩蔽铋,抗坏血酸掩蔽铁,二甲酚橙作指示剂,用Na2EDTA标准滴定溶液滴定溶液中铅含量,采用火焰原子吸收光谱法测定滤液中铅含量加以补正。实验结果表明,沉淀时硫酸(1+24)加入量为50mL,无水乙醇加入量为10mL,乙酸-乙酸钠缓冲溶液加入量为30mL。方法相对标准偏差(RSD)在0.35%～1.5%,加标回收率为在99.0%～101%。完全满足生产控制分析的要求,同时也可以作为类似物料中铅分析的参考方法。     

锡青铜中锌铅的无氰快速分析

为了满足工厂生产的需要,特别是炉前快速分析的需要,考虑到目前国内大都以应用无镍或低镍的锡青铜牌号为主,兹拟定了一个比较简单实用的无氰分析方法。锌的测定采用铅钡混晶掩蔽络合滴定法,即以硫脲掩蔽铜,氟化钾掩蔽锡及少量铁铝,加入适量的氯化钡及硫酸钾使生成硫酸铅钡混晶沉淀以掩蔽铅,然后在pH5.5附近直接以EDTA滴定锌。经试验证实,0.2％以下的锰与镍,所造成的干扰是可以忽略不计的。氯化钡的用量一般用1％的3-5毫升便可掩蔽多