聚苯胺碳纤维针型复合微PH传感器

由电聚合法用聚苯胺修饰碳纤维电极作为ＰＨ敏感电极。 把Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６／Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６体系填入医用注射针头内成为参比电极。把经聚苯胺修饰的碳纤维电极安置入该针型参比电极内构成复合针型微ＰＨ传感器。该传感器成功地应用于在体ＰＨ测定以及水果内微区ＰＨ测定。     

六氰亚铁酸镍修饰玻碳电极的现场红外光谱电化学研究

报道了一种制备六氰亚铁酸镍玻碳修饰电极的电化学方法,产用循环伏安和现场红外光谱电化学方法对该修饰电极进行了研究。结果表明该电极上的ＮｉＨＣＦ修饰有两种结构：Ｎｉ２Ｆｅ（Ⅱ）（ＣＮ）６和Ｍ２ＮｉＦｅ（Ⅱ）（ＣＮ）６,Ｍ为碱金属离子。Ｍ２ＮｉＦｅ（ＣＮ）６结构具有阳离子选择性,而阳离子对Ｎｉ２Ｆｅ（Ⅱ）（ＣＮ）６电化学反庆的影响是间接的。     

纳米级金膜微电极的制作,表征及异相催化反应

报道了纳米级金膜微电极的制作方法，用ＸＰＳ及ＳＥＭ对电极表面进行了表征，考察了该电极的循环伏安及计时电流特性，在聚吡咯修饰微带金电极上成功地实现了葡萄糖氧化酶和电子传递媒体Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－的同时固定，并研究了ＧＯＤ／Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－／ＰＰｙ微酶电极对葡萄糖的响应，稳态响应电流与葡萄糖浓度之间存在Ｍｉｃｈｅａｌｉｓ－Ｍｅｎｔｅｎ动力学特征。     

外反射式微薄层现场显微红外光谱电化学池设计

本报道一种能很好适用于固态分析了现场研究的外反射式微盘电极薄层显微红外光谱电化学池设计。该池使用１００μｍ直径微铂盘工作电极，银盘参比电极和同心环形辅助电极。在ＰＥＧ４００／ＬｉＣＬＯ４体系中，池参数为：薄层厚０．６μｍ，表观薄层电阻１４ｍΩ，充电电容４×１０＾３ｐＦ，时间常数６０ｍｓ，并测得常温下Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－／４－的表观扩散系数４×１０＾－７ｃｍ＾２／ｓ，获了良好分辨Ｆｅ（ＣＮ）６＾３     

亚铁氰化钾掺杂聚中性红膜修饰电极的制备及电分析特性

对亚铁氰化钾掺杂的聚中性红膜修饰电极的制备及其电化学行为和Ｆｅ（ＣＮ）６４－在该电极上的催化作用进行了研究。结果表明,该修饰电极对Ｆｅ（ＣＮ）６４－存在较强的电催化作用,催化峰电流与Ｆｅ（ＣＮ）６４－的浓度在 １．０×１０－５～２．０×１０－３ ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系,检测限可达５×１０－６ｍｏｌ／Ｌ     

六氰合铁酸铜钴在蜡浸石墨电极表面的电化学沉积

首次报道了电化学沉积的混合金属六氰合铁酸盐修饰电极作为电流型传感器的研究。针对六氰合铁酸盐修饰电极在中性和碱性条件下的不稳定性，采用混合金属电沉积的方法，成功地提高了电极的稳定性，所得到的修饰电极在 ｐＨ ４～１０之间均表现出良好的稳定性。该电极的响应时间（ｔ９５％）为 ０．５ｓ，并对Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋电对表现出良好的电催化作用。催化氧化峰电流与Ｆｅ２＋的浓度在１．０×１０－４～６．５×１０－２ｍｏｌ/Ｌ范围内呈很好的线性关系，检测下限为 １．４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。     

Fe（CN）^3—＼4—6在金电极上氧化还原过程的拉曼光谱研究

用电化学现场表面增强拉曼光散射光谱研究了Ｆｅ（ＣＮ）＾３－／４－６在金电极表面的氧化还原过程及吸附行为，结果表明，Ｆｅ（ＣＮ）＾３－６相对于Ｆｅ（ＣＮ）＾４－６能更强烈地吸会在金电极表面上，并通过配体ＣＮ＾－的Ｎ端吸附在电极表面。     

Ag4Fe（CN）6溶胶表面对PABA分子增强机制及吸附态的探讨

通过向对氨基苯甲酸（ＰＡＢＡ）－Ａｇ_４Ｆｅ（ＣＮ）_６溶胶体系分别滴加少量Ｋ_４Ｆｅ（ＣＮ）_６、Ｋ_３Ｆｅ（ＣＮ）_６、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３、Ｈ_２Ｏ_２、ＮａＣｌ和ＮａＮＯ_３水溶液，以及改变体系ｐＨ值对ＰＡＢＡＳＥＲＳ谱带影响的观测，探讨Ａｇ_４Ｆｅ（ＣＮ）_６溶胶体系对ＰＡＢＡ分子的增强机制及在胶体表面受到极大增强的分子吸附态。     

辣根过氧化物酶的电化学固定化及其对H2O2的生物电催化…

利用电化学固定化方法制备了聚吡咯／辣根过氧化物酶（ＰＰ／ＨＲＰ）膜电极，并研究了其电化学行为，在除氧的磷酸盐缓冲液介质中，ＰＰ／ＨＲＰ电极加速Ｈ２Ｏ２的还原，归因子酶加成物的直接电子传递，探索ＨＲＰ与电子传递体Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６在聚吡咯（ＰＰ）膜中的同时固定化条件及其膜电极的电化学行为，实验证实，Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６在酶膜中的存在使得Ｈ２Ｏ２的还原电位强烈正移，在－０．０５Ｖ的工作电位下能对Ｈ２Ｏ２     

玻碳电极上六氰亚铁酸钯膜的现场FTIR光谱电化学研究

本文报道六氰亚铁酸钯膜修饰电极在ＨＣｌ,ＫＣｌ和ＮａＣｌ溶液中的现场反射ＦＴＩＲ光谱电化学研究,结果表明该修饰膜具有内外两层结构,分别为Ｐｄ２Ｆｅ（ＣＮ）６和Ｍ２ＰｄＦｅ（ＣＮ）６,其中Ｍ为支持电解质一价阳离子．在１ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ中,内层的氧化电位Ｅｍ＝０．８７Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）,外层为０．７７Ｖ．在１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ或ＫＣｌ中两层的氧化还原波重叠为一个大ＣＶ波峰而难以分辨,然而现场ＦＴＩＲ光谱电化学清晰地分辨出这两种结构在所有３种溶液中ＣＮ的不同振动频率,发现Ｈ＋离子是最佳的支持电解质,能使这两种结构同时发生氧化反应     

基于抗原决定基的胰岛素分子印迹电化学传感器

采用抗原决定基法制备了胰岛素电化学分子印迹传感器.以胰岛素C端多肽作为模板分子,定向自组装在Au电极上,以邻苯二胺为功能单体,电化学聚合制备分子印迹聚合膜.以NaOH为洗脱液,洗脱模板分子,形成的与胰岛素C端多肽三维结构相匹配的分子印迹孔穴能特异性识别胰岛素.重吸附胰岛素分子后,以K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6]为探针,通过测量探针在电极表面产生的电流大小实现胰岛素的间接测定.在1.0 × 10-14~5.0 × 10-13 mol/L浓度范围内,传感器的电流响应值与胰岛素浓度呈良好的线性关系,检出限为7.24 × 10-15 mol/L(3σ).此传感器具有较好的选择性和稳定性,并成功用于血清样品中胰岛素的测定.     

纳米铂电极的制备及其电化学行为

以镍铬合金为基体,采用电化学方法在其表面沉积制备了纳米Pt电极,用SEM对电极的形貌进行了表征,以亚铁氰化钾为分子探针考察了Pt电极的电化学性能。结果表明该电极对亚铁氰化钾具有稳定、灵敏的电化学响应,并对H2O2的电化学还原具有良好的催化活性。H2O2峰电流与其浓度在0.03-1.0 mmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限（S/N=3）为7×10^-6mol/L。相同实验条件下,该纳米Pt电极的催化活性远高于纯Pt电极。     

溶胶-凝胶-HBsAb膜免疫传感器的研制与应用

采用溶胶-凝胶(Sol-gel)技术,成功地将乙肝表面抗体(HBsAb)包埋于Sol-gel中,再滴涂于铂盘电极表面,制成溶胶-凝胶-HBsAb膜非标记免疫传感器.根据抗原与抗体特异性结合形成的免疫复合物使敏感膜有效扩散截面积减小的特性,提出了利用铁氰化钾作为氧化还原探针间接检测乙肝表面抗原(HBsAg)的新方法.用循环伏安法(CV)对电极逐层修饰过程进行了表征,并探讨了对HBsAg定量检测的可行性及其响应机理.采用差示脉冲伏安法(DPV)检测人体血清中的HBsAg.线性范围5～320μg/L,线性相关系数r=0.997.该传感器响应迅速,灵敏度高,稳定性好.于4℃干态保存14d,其响应信号基本不变.将其用于108例临床血清检验,与酶联免疫吸附法(ELISA)的符合率为87.5％.     

膜电阻对自组装膜修饰电极电化学行为的影响

应用循环伏安和交流阻抗技术研究了 16烷基硫醇自组装膜修饰的金电极在Fe(CN) 63 - /Fe(CN) 64 - 溶液中的电化学行为 .无“针孔”缺陷的自组装膜对溶液与基底间的界面电子转移具有强烈的阻碍作用 ,当过电位较大时 ,In(I/ η)对 η1/2 之间具有良好的线性关系 .通过对Au/SAM /Hg模拟体系的电流———电压曲线进行测定 ,得到了自组装膜膜电阻的特征 .指出由于膜电阻的存在 ,自组装膜修饰电极在Fe(CN) 63 - /Fe(CN) 64 - 溶液中的行为实质上反映了膜自身的电阻特征     

一种铂网栅薄层光谱电化学池的制作及表征

以铂网栅电极作工作电极,设计制作了一种应用于紫外-可见光谱电化学研究的新型光透薄层电化学池（OTTLE）,并以铁氰化钾-亚铁氰化钾体系对此光谱化学池进行了表征。铁氰化钾-亚铁氰化钾体系在该池中有良好的循环伏安特性,并可获得良好的紫外-可见光谱。测得的克式量电位E^0,电子转移数n与文献结果一致。     

碳基针孔组合微电极的性能测试与理论验证

在涂敷绝缘漆的碳电极上，用针尖刺穿绝缘膜，形成组合微盘电极.在铁氰化钾与亚铁氰化钾溶液体系测得电极的循环伏安曲线与理论计算曲线十分吻合.阶梯扫描伏安法测得的极限扩散电流，与亚铁氰化钾浓度和扫描速率平方根都成良好的线性关系.在氯化钾支持电解质溶液中，测得Cd(Ⅱ)的循环伏安曲线是不可逆的， Cd(Ⅱ)的还原波峰电位在－0.98 V（相对于饱和甘汞电极）附近； 800 mV•s－1阶梯扫描速率下，在2.55×10－5 ～1.28×10－4 mol•dm－3浓度范围内， Cd(Ⅱ)的浓度与还原波峰电流成良好的线性关系.     

二茂铁衍生物L—B膜修饰SnO2电极的性能

用外层单电子快速转移的氧化还原剂二茂铁及其衍生物修饰电极,在电极/溶液界面作为电子传递的中介物,可使电极上进行的慢反应得到加速、起中介催化作用。目前研究较多的是共价键合和高分子膜的修饰,其他方式的修饰报道不多。用能实现分子有序化排列的L-B膜技术进行氧化还原电活性分子的修饰电极还未见报道。我们用L-B膜技术在SnO_2电极上修饰了二茂铁的衍生物-硬脂酸二茂铁酯(FcOCOC_(17)H_(35))双亲化合物,曾研究了修饰膜的电化学可逆行为和稳定性。本文研究硬脂酸二茂铁酯L-B膜修饰的SnO_2电极     

非标记凝血酶阵列电化学适体传感器的研究

基于自制的集成化三阵列金膜电极,构建了一个简单、灵敏、非标记的凝血酶阵列电化学适体传感器。以聚乙烯不干胶掩膜版法结合金属溅射沉积技术,在FR-4玻璃纤维板上制作了由3个金膜工作电极、1个大面积金膜对电极和1个厚膜Ag/AgCl参比电极构成的集成化金膜阵列电极系统。以集成化金膜阵列电极作为基础电极,采用巯基自组装技术将带巯基的凝血酶适体固定在3个金工作电极表面,巯基己醇封闭后获得三阵列凝血酶适体传感器,以电活性物质铁氰化钾作为电化学探针,基于凝血酶适体和凝血酶结合前后铁氰化钾在电极表面传质的不同导致电流变化进行凝血酶的测定。采用方波脉冲伏安法,铁氰化钾氧化峰电流的变化值与凝血酶浓度在 1.52~63 nmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为0.92 nmol/L。     

含Fe(Ⅲ)离子有机-无机层状类钙钛矿杂合物修饰电极对对苯二酚的电催化作用及测定

以酚藏花红为有机层、含三价铁的K3Fe(CN)6为无机层在空气中合成了有机-无机层状类钙钛矿杂合物修饰碳糊电极。利用扫描电镜(SEM)和X-射线衍射(XRD)对其表面形貌和微观结构进行表征,并用循环伏安法研究了杂合物修饰电极的电化学性质,发现该电极对对苯二酚具有良好的电催化作用。结果表明,在pH5.0的PBS缓冲溶液中,对苯二酚在空白碳糊电极上为二步还原过程而在修饰电极上只有一步还原过程,修饰电极更有利于检测对苯二酚。采用微分脉冲伏安法在-0.4～0V电位范围内进行扫描,在-240.2mV处的还原峰电流与对苯二酚浓度在1.0×10-6～1.0×10-3mol/L范围呈良好的线性关系,相关系数为0.9951,检出限为4.73×10-7mol/L。对1.0×10-5mol/L的对苯二酚连续测定5次,相对标准偏差为1.8%。模拟样品中对苯二酚的平均加标回收率为102%。     

Voltammetric response of phenylboronic acid monolayer-modified gold electrode to sugars.

The surface of a gold (Au) disk electrode was modified with a self-assembled monolayer consisting of phenylboronic acid moiety to fabricate a voltammetric sensor sensitive to sugars. The modified Au electrode exhibited a voltammetric response to sugars in the presence of Fe(CN)6(3-) ion in the sample solution at neutral pH. The peak current of the cyclic voltammograms decreased depending on the type and concentration of sugars. The dynamic range of the electrode is 3 - 100 mM for glucose and mannose and 1 - 30 mM for fructose. The sugar sensor can be used repeatedly after rinsing in 10 mM acetate buffer (pH 4.5).