二氧化碳甲烷化Ni—Ru—稀土／ZrO2催化剂的活性研究

用浸渍法制备了一系列的Ｎｉ－Ｒｕ－稀土／ＺｒＯ２三组分担载型二氧化碳甲烷化催化剂，并利用固定床反应器对其催化性能进行了研究。实验结果表明，添加稀土后的三组份催化剂具有较高的催化活性，含稀土催化剂的活性与稀土离子的４ｆ电子数有关，稀土元素的磅笥对催化剂性能有一定的影响，不同催化剂的反应表观活化能大小次诒有催化剂活性次序相等。     

一氧化碳氧化的钯－铈催化剂性能研究

用浸渍法制备了不同浓度的Ｐｄ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，在固定床微反应器中测定了对ＣＯ催化氧化活性，并对催化剂作了ＸＲＤ、ＸＰＳ、氢氧滴定及ＩＲ表征。结果表明：Ｐｄ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性低于Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３的原因是Ｃｅ组份的加入增强了催化剂对产物ＣＯ２的吸附作用，阻碍了反应物ＣＯ的吸附。然而，Ｃｅ组份的加入却能抑制Ｐｄ组份的烧结。     

稀土氧化物对甲烷蒸汽转化反应NiO／α—Al2O3催化剂的影响

用微型反应器和XRD等技术研究了稀土氧化物(RE_xO_y)对甲烷水蒸汽转化反应NiO/α-Al_2O_3催化剂性能的影响。结果表明,制备方法(如浸渍顺序)和稀土氧化物的种类均影响催化剂组份镍的分散度。稀土氧化物是通过抑制镍的晶粒长大、金属镍的氧化以及NiO-Al_2O_3间的相互作用,改善了催化剂的活性、稳定性和抗高温水蒸汽作用的能力。稀土氧化物对镍系催化剂的稳定效应与金属和添加剂间的相互作用有关。     

二（2，6－二叔丁基－4－甲基苯氧基）钐配合物催化丙烯腈聚合

首次报道用稀土有机配合物作为单组份催化剂催化丙烯腈聚合。研究了聚合条件对标题化合物的催化活性和所得聚丙烯腈的分子量及其结构的影响。     

稀土氧化物对Ni／α—Al2O3催化甲烷部分氧化制合成气反应的影响

研究了稀土金属氧化物（Ｌａ２Ｏ３，ＣｅＯ２，Ｐｒ６Ｏ１１和Ｎｄ２Ｏ３）对Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应的影响．Ｘ光粉末衍射和活性考察结果表明，稀土氧化物使Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂的稳定性有显著提高．稀土氧化物与活性组份Ｎｉ之间的相互作用抑制了催化剂表面Ｎｉ晶粒的生长和迁移，由于这种作用也抑制了催化剂表面积炭的生成．在实验中还发现ＣｅＯ２容易进行Ｃｅ３＋Ｃｅ４＋氧化还原反应而对反应具有催化活性．     

丁二烯在含有机镁铝络合物稀土催化剂中的聚合

本文研究定向稀土催化剂组份中引入镁铝络合物后对丁二烯聚合的影响。改变镁铝络合物与氯化物的种类和用量,皆明显的影响其聚合活性。当催化剂中含有苯基镁的烷基铝络合物时,聚丁二烯反-1,4链节可达36%。选择适当的催化剂组成和配比时,含镁稀土定向催化剂具有较高的聚合活性。     

Ni/MWCNT及镧改性Ni/MWCNT催化CO2甲烷化反应的性能

以多壁碳纳米管(MWCNT)为载体, 通过浸渍法制备了负载型镍催化剂和稀土镧改性的镍催化剂, 并对其二氧化碳甲烷化的催化性能进行了研究. 借助比表面积测试、程序升温还原(TPR)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等表征手段研究了稀土镧的添加对Ni/MWCNT催化剂结构和表面组成、催化剂还原性能以及CO₂甲烷化反应性能的影响. 结果表明: 稀土镧改性的Ni/MWCNT较Ni/MWCNT催化剂具有更好的CO₂甲烷化活性, 镧组分的加入提高了催化剂表面的镍物种浓度和分散度, 弱化了氧化镍与载体MWCNT之间的相互作用, 促进了氧化镍的还原, 同时提高了表面镍物种的电子密度, 增加了对反应物的吸附能力, 从而提高了其CO₂甲烷化活性. 制备过程中稀土镧的添加次序对催化性能有较明显的影响, 其活性顺序为先浸渍镧后浸渍镍制备的催化剂活性明显好于先浸渍镍后浸渍镧制备的催化剂.     

Mo-Co-Ni/γ-A12O3加氢脱硫催化剂中的活性组分分布研究

本文用电子探针分析法研究了制备Mo—Co—Ni/γ-Al_2O_3加氢脱硫催化剂的浸渍条件对Co,Ni,Mo在γ-Al_2O_3上分布的影响。观察了浸渍液浸透程度和孔壁对溶质的吸附作用。控制浸渍液的用量和浓度,可在γ-Al_2O_3粒子上同时调节活性组份含量的分布和活性组份间原子比的分布,得到了两种活性组份原子比比较均匀,而活性组份含量分布不同的催化剂模型。以过量浸渍液浸渍时,观察到组份Mo和组份Co,Ni间浸渍的次序对Co,Ni在γ-Al_2O_3上的分布有明显影响。     

稀土有机化合物在催化聚合反应中的应用

本文综述了稀土有机化合物作为单组份催化剂用于聚合反应的进展。它包括：烯烃和α－烯烃聚合、甲基丙烯酸酯类的均聚合及共聚合、乙与人烯酸酯及含官能团烯的共聚合、内醌的开环均聚合及共聚合等。茂基稀土氢化物是乙烯聚合的高活性催化剂，对茂基结构作一定调节，可催化α－烯烃的规整聚合。这类氢化物、茂基稀土甲基化合物和二价稀土配合物都是人烯酸酯类及内酯聚合的有效催化剂，并显示活性聚合特点给出高分子量、窄分子量分布的     

稀土催化材料的制备、结构及催化性能

稀土催化材料的研究和发展为La和Ce等高丰度轻稀土元素的高质、高效利用提供了有效的途径.稀土元素具有未充满电子的4f轨道和镧系收缩等特征,作为催化剂的活性组分或载体使用时表现出独特的催化性能.本文从稀土氧化物、稀土复合氧化物、稀土-贵金属催化剂、稀土改性多孔催化材料等稀土催化材料出发,重点介绍和讨论了稀土的添加对催化剂的结构、活性和稳定性等的影响,阐述了稀土与过渡金属及氧化物、稀土与贵金属之间的相互作用,及对催化剂催化性能的影响.并对稀土催化材料的研究和发展提出了思考和展望.     

稀土催化剂在高分子合成中的开拓应用

综述了40多年来我国在高分子合成领域中开拓应用稀土催化剂,在双烯烃、炔烃、环氧烷烃、环硫烷烃、二氧化碳共聚、丙交酯、己内酯和环碳酸酯等聚合方面取得的主要进展。     

二氧化碳甲烷化催化剂研究 Ⅲ.Ni-Ru-稀土/ZrO_2作用下的催化反应机理

用漫反射傅里叶红外光谱法研究了Ｎｉ－Ｒｕ－稀土／ＺｒＯ２多组分催化体系作用下的二氧化碳甲烷化反应机理．结果表明，碳酸根、甲酸根和一氧化碳是催化剂表面可以检出的吸附物种，其中表面的含氧酸根类物种是催化反应的主要中间物．二氧化碳通过与载体表面羟基的作用转化为含氧酸根类物种吸附于催化剂表面，并进一步氢解为甲烷．反应中生成的少量一氧化碳可能来源于表面含氧酸根氢解为甲烷的副反应．含不同稀土的多组分催化剂作用下的二氧化碳甲烷化过程有相同的反应机理．     

PROMOTING EFFECT OF RARE EARTH OXIDES ON Ni/Re_xO_y-Al_2O_3 CATALYST FOR PARTIAL OXIDATION OF METHANE TO SYNTHESIS GAS

IntroductionSynthesisgas(HZ CO)isproducedfrommethanemoshybysteamrefonningwhichsuffersfromlimitationssuchasveryhighenergyrequirements,complicatedequipmentandinstallations,highHZ/COproductratioandpoorselectivityforcarbonmonoxide.Recently,manyresearchershave…     

超临界CO2中醇类的分子氧氧化*

本文以催化剂体系为主线,介绍了超临界二氧化碳中以分子氧代替化学计量氧化剂的醇类清洁氧化技术的研究进展。分析了所研究的催化剂体系的催化性能,主要有钯、铂、钌、金等金属催化剂以及杂多酸催化剂体系;介绍了超临界二氧化碳体系中相行为的影响。指出超临界二氧化碳中醇类清洁氧化技术的研究才刚刚起步,其中高效催化剂体系的开发是超临界二氧化碳中醇类清洁氧化技术能否工业化的关键。     

RESEARCH ON CATALYSTS OF ANTI-CARBON DEPOSITION FOR CH_4 REFORMING WITH CO_2

IntroductionMethaneandcarbondioxidearetWomaincompositionsforthegreenhouseeffectandtheworldglobewanningll].ItisbeneficialtoourlivingenviroIUnenttocontrolthereleaseofthesetwogases.Theconversionofmethanetothecommonfeedstocksynthesisgas(carbonmonoxideandhydro…     

Exploitation of rare earth catalysts in polymer syntheses

The studies over forty years on rare earth catalysts in polymer syntheses of diene, alkyne, alkylene oxide, thiirane, carbon dioxide copolymerization, lactide, caprolactone, cyclic carbonate and so forth in China have been reviewed. __________ Translated from Gaofenzi Tongbao (Polymer Bulletin) 2005, (4) (in Chinese)     

稀土三元催化剂对二氧化碳/环氧化合物共聚反应的催化机理研究

采用X射线光电子能谱(XPS)技术研究了二氧化碳与环氧丙烷共聚反应的稀土三元催化剂,探讨了中心金属的X射线光电子能谱与催化活性间的关系,指出稀土三元催化剂的活性中心在于配位活化后的锌氧键,稀土盐通过与烷氧基锌形成双金属桥键,改变了活性中心的电子云分布,从而提高了反应活性.     

Polymerization of acetylenes with rare earth coordination catalysts

The polymerization of acetylene and its derivatives by rare earth coordination catalysts and the characterization of the polymers so obtained in our laboratory are reviewed. Because of the metallic conductivity possessed by doped polyacetylene and the unique properties such as conductivity (semiconductivity), paramagnetism, migration and transfer of energy and chemical reactivity and complex formation ability often shown by acetylenic polymers, which seem promising as specialty polymers, there has been considerable interest in the polymers of acetylene and its derivatives. A wide variety of catalyst systems have been developed for the polymerization of acetylenes. But there has been no information concerning the use of rare earth compounds as catalysts in the polymerization of acetylene and its derivatives. We for the first time in 1981 have succeeded in the polymerization of acetylene with rare earth coordination catalysts, which in turn is a development based upon earlier work on the diene polymerization using rare earth coordination catalysts(Ref. 1). Using rare earth catalysts, acetylene can be polymerized conveniently into high cis polyacetylene films with metallic sheen at room temperature and phenylacetylene can also be polymerized into high molecular weight, high cis polyphenylacetylene films at ambient temperature. Thus new varieties of polyacetylenes have been developed and a novel family of coordination catalysts consisting of a rare earth compound plus trialkyl aluminum for the polymerization of acetylenes has been exploited. This article reviews our studies on the polymerization of acetylene and its derivatives with rare earth coordination catalysts and on the characterization of the polyacetylenes prepared.     

Screening of MgO——and Ce02-Based Catalysts for Carbon Dioxide Oxidative Coupling of Methane to C2＋ Hydrocarbons

The catalyst screening tests for carbon dioxide oxidative coupling of methane (CO2-OCM)have been investigated over ternary and binary metal oxide catalysts.The catalysts are prepared by doping MgO-and CeO2-based solids with oxides from alkali(Li2O),alkaline earth (CaO),and transition metal groups (WO3 or MnO).The presence of the peroxide (O2^2-)active sites on the Li2O2,revealed by Raman spectroscopy,may be the key factor in the enhanced performance of some of the Li2O/MgO catalysts.The high reducibility of the CeO2 catalyst,an important factor in the CO2-OCM catalyst activity,may be enhanced by the presence of manganese oxide species. The manganese oxide species increases oxygen mobitity and oxygen vacancies in the CeO2 catalyst.raman and Fourier Transform Infra Red (FT-IR)spectroscopies revealed the presence of lattice vibrations of metal-oxygen bondings and active sites in which the peaks carresponding to the buld crystalline structures of Li2O,CaO,WO2 and MnO are detected.The performance of 5%MnO/15?O/CeO2 catalyst is the most potential among the CeO2-based catalysts,although lower than the 2%Li2O/MgO catalyst.The 2%Li2O/MgO catalyst showed the most promising C2 hydrocarbons selectivity and yield at 98.0%and 5.7%,respectively.     

Synthesis and properties of carbon dioxide – epoxides copolymers from rare earth metal catalyst

Ternary rare earth metal coordinate was used to the copolymerization of epoxides and carbon dioxide. Rare earth compound is crucial in raising the catalytic activity and improving the micro-structure of the aliphatic polycarbonates. The Tg of the aliphatic polycarbonate is adjustable by controlling the relative molar ratio of the comonomers.