丙烯/1-丁烯和丙烯/乙烯无规共聚物的表征及性能研究

采用摩尔含量接近的两个单体乙烯和1-丁烯分别无规共聚聚丙烯样品,用三氯苯进行室温可溶物和不溶物的分离,采用凝胶渗透色谱、13C核磁共振波谱及热分析等方法对两种共聚聚合物及其分离物进行表征,探讨了乙烯和1-丁烯作为共聚单体对聚丙烯树脂结构和性能的影响.结果表明,与乙烯相比,1-丁烯更趋向于共聚在较长的聚丙烯分子链上,其结果导致丙烯/1-丁烯无规共聚聚丙烯的可溶物含量更低.同时,对两种无规共聚物结晶性能的差异以及对光学性能和动态力学性能的影响研究表明,如果共聚单体含量接近,丙烯/1-丁烯无规共聚物结晶度更高;透明制品雾度相同时,丙烯/1-丁烯无规共聚物的刚性更高.     

降冰片烯与α-烯烃的无规共聚研究

以Cs-对称芴基氨基二甲基钛络合物{[t-Bu NSi Me2Flu]Ti Me2}为催化剂,Ph3CB(C6H5)4为助催化剂,实现了降冰片烯与α-烯烃[己烯(2a)、辛烯(2b)、癸烯(2c)、十二烯(2d)和十八烯(2e)]的无规共聚,其中共聚物3e的结构经13C NMR确证。研究了2的侧链长度对3的共聚活性、热性能和光学性能的影响。结果表明,3a~3e均有较高的共聚活性,其值随着α-烯烃侧链长度和浓度的增加而提高,3e的共聚活性最高[63 100kg(polymer)·mol-1(Ti)·h-1];并具有高分子量(1.3×105~1.6×105)和窄分子量分布(1.10~1.48)以及可控的Tg(14℃~175℃)。3a~3e用甲苯通过涂膜法制得的自组装膜(3a'~3e')的透过率在90%左右,其中3e'的透过率高达96%。     

傅立叶红外光谱法测定丙烯-乙烯共聚物中丙烯单元含量

应用傅立叶红外光谱法,根据丙烯-乙烯共聚物的红外特征性,寻找较好的峰位,使用通用型制膜机制得厚度均匀一致的膜片,制作标准曲线,建立了快速检测丙烯-乙烯共聚物中丙烯单元含量的方法。将红外光谱法分析结果与核磁共振法分析结果进行比较,相对误差在2%以内,测得不同丙烯单元含量的样品的相对标准偏差(n=6)为0.47%~1.1%。     

甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸无规共聚物的合成及其在乳液聚合中的应用

通过自由基共聚制备了不同组成的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸无规共聚物,用碱中和后作为大分子乳化剂用于乳液聚合.研究了无规共聚物的组成、用量及反应温度对乳液聚合的影响.结果表明,在相同的反应条件下,乳化剂中聚甲基丙烯酸含量越多,乳液聚合速率越快;同一乳化剂,随乳化剂浓度的增加,乳液聚合速率增加;在乳化剂组成、浓度不变的情况下,反应温度越高,乳液聚合速率越大.     

乙烯-醋酸乙烯酯-α-烯烃三元共聚物

以乙烯、醋酸乙烯酯和α-烯烃为原料,以偶氮二异丁腈为引发剂,通过高压本体聚合制备三元聚合物.考察了聚合条件对共聚物数均分子量和醋酸乙酯(VA)质量分数的影响.结果表明:在引发剂用量为1.1g,反应压力为6 MPa,反应温度95℃,醋酸乙烯酯和α-烯烃的质量比为2:1的条件下能得到数均分子量为8 600和VA质量分数为0.35的产物.实验证明该产物性能优良,可作为蜡的添加剂.     

环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚醚链结构的核磁共振研究

本文用NMR波谱方法研究了无规共聚醚(EPO)的链结构。首先对EPO的~1H和~(13)CNMR谱进行了讨论。并从序列结构随环氧丙烷(PO)含量的改变,分析了EPO的二元组序列和三元组序列结构,从~(13)C实验谱中归纳出EPO的取代基参数(SCS),清楚地揭示了EPO的~(13)C谱,SCS参数和序列结构之间的关系,在此基础上计算了EPO系列共聚物的序列分布和数均序列长度。     

热水管材用乙烯-丙烯无规共聚树脂的结构表征

近几年发展起来的热梯度淋洗分级法(TREF)在研究高结晶聚烯烃的聚合反应机理方面表现出优越性.TREF是根据结晶性聚合物的结晶度进行分级的一项分析和制备技术.Desreux首先提出根据结晶度进行分级的思想[1],而Shirayama首次采用TREF方法对低密度聚乙烯完成分级[2].除聚乙烯外,TR     

丙烯-乙烯共聚物/乙烯-1-辛烯共聚物层状复合材料的力学性能研究

利用自主设计的一套可进行微层共挤出的口模,分别制备了2层、16层、32层和64层丙烯-乙烯共聚物(PPE)/乙烯-1-辛烯共聚物(POE)交替层状复合材料。研究了制得的层状复合材料的应力-应变行为,利用等效盒子模型(equivalent box model)描述了层状复合材料与相应的常规PPE/POE共混材料力学行为的区别.通过对共挤出材料和共混材料的拉伸数据进行分析后发现,具有层状结构特别是多层结构的共挤出材料具有比共混材料更为优异的屈服和断裂伸长性能.     

丙烯酸甲酯-氰尿酸三烯丙酯共聚物的合成及其孔结构的研究Ⅰ.

 氰尿酸三烯丙酯(TAC)与丙烯酸甲酯(MA)在致孔剂如环己烷、正丁醚或甲苯-汽油(200~#)存在下,用悬浮聚合得到一系列大孔共聚物。对这些共聚物孔结构的研究表明,它们的平均孔径达10000—80000(?),同时研完了致孔剂的分子结构和用量对共聚物孔结构的影响,并初步讨论特大孔共聚物形成的机理。     

基底表面无规聚甲基丙烯酸甲酯立构复合结构的研究

采用原子力显微镜和反射吸收红外光谱研究了在基底上无规聚甲基丙烯酸甲酯立构复合结构的形成和结构特征,纯等规和间规聚甲基丙烯酸甲酯与等规/间规混合物(有立构复合结构生成)表面聚集形貌比较的结果表明,立构复合结构的生成使聚甲基丙烯酸甲酯在基底上形成树枝状的聚集形貌,因此无规聚甲基丙烯酸甲酯在基底上的树枝状聚集形貌表明了其内部生成了立构复合结构,而且这种结构对聚集形貌产生了重大影响,反射吸收红外光谱的研究表明,在基底表面薄膜中无规聚甲基丙烯酸甲酯主链结构比在本体厚膜中的更加伸展,更有利于立构复合结构的生成.     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其LiClO4复合物的热性能

用ＤＳＣ研究了环氧乙烷和环氧丙烷共聚物（ＥＯ／ＰＯ）及其ＬｉＣｌＯ＿４复合物的组成与热性能的关系，结果表明，结晶熔融热溶随ＰＯ的增加而减少，同时，结晶度下降，电导率上升；Ｏ／Ｌｉ＝２０的试样在２次升温中产生冷结晶；热历史影响聚合物的热性能。     

Regularity modes in Raman spectra of polyolefins: Part I. Propylene/olefin copolymers

Behavior of the regularity modes of isotactic polypropylene is analyzed in Raman spectra of a number of random propylene/olefin copolymers. The regularity modes at 809, 841, 973, 998, and 1220 cm⁻¹ decrease in intensity with growth of the content of the incorporated monomer. For the lines at 809, 973, and 1220 cm⁻¹ the rate of intensity damping varies depending on the structure of the incorporated monomer. The type of the incorporated monomer has inconsiderable effect on the evolution of intensity of the regularity bands at 841 and 998 cm⁻¹. Anomalous behavior of the mode at 1220 cm⁻¹ was observed for the propylene/1-butene copolymers.     

Thermal Phase Transitions of Carbon Monoxide–Ethylene Alternating Copolymer: An FT/IR Study

In this study an analysis of the changes that occur in the infared spectrum of the ethylene–carbon monoxide alternating copolymer as a function of the temperature is presented. This copolymer can assume two polymorphic crystalline states, named POK-α and POK-β. Fourier transform infrared spectroscopy seems to be a good technique to observe the transition between these two forms, which occurs between 120 and 140°C in an undrawn sample. The IR results have been supported by differential scanning calorimetry measurements. The data obtained have, also, clarified that in the solid state the structure of the ethylene–carbon monoxide copolymer is extended by strong intermolecular interactions that weaken its intrinsic resistance and aid its thermal degradation. These interactions are absent or at least less strong in the melt or in the amorphous state. © 1997 John Wiley & Sons, Ltd.     

FT‐IR Studies of Plasticization of Propylene Carbonate and Ethylene Carbonate in PEO‐NaSCN Polymer Electrolytes

The FT‐IR spectra of poly(ethylene oxide) (PEO)‐based gel polymer electrolytes (GPEs), PEO‐NaSCN‐propylene carbonate (PC) and PEO‐NaSCN‐ethylene carbonate (EC), were measured at room temperature. Along with the FT‐IR spectra of NaSCN‐PC, PEO‐PC, and PEO‐EC, the interactions in the GPEs and the plasticizations of PC and EC are revealed. It is shown that the coordination of ether oxygen in PEO with NaSCN is the preferential solvation, whereas the interactions of PC and EC with NaSCN are relatively weak in the GPEs. However, both PC and EC play an important role in inhibiting the formation of crystalline complexes and high ionic aggregations, in addition to the ability of transformation of PEO from crystal to amorphism. It is further observed that EC exhibits the stronger ability to transform PEO crystalline into amorphism than PC when the plasticizer content in PEO is more than 25%, and also the far stronger ability to decompose the crystalline complexes, in particular, in polymer electrolytes with high salt content.     

Ion‐Conductive Properties of a Polymer Electrolyte Based on Ethylene Carbonate/Ethylene Oxide Random Copolymer

A random copolymer of ethylene oxide with CO₂, namely, poly(ethylene carbonate/ethylene oxide) (P(EC/EO)), has been synthesized as a novel candidate for polymer electrolytes. Electrolyte composed of P(EC/EO) and lithium bis(fluorosulfonyl)imide has an ionic conductivity of 0.48 mS cm⁻¹ and a Li transference number (t ₊) of 0.66 at 60 °C. To study ion‐conductive behavior of P(EC/EO)‐based electrolytes, the Fourier transform infrared (FT‐IR) technique is used to analyze the interactions between Li⁺ and functional groups of the copolymer. The carbonate groups may interact preferentially with Li⁺ rather than the ether groups in P(EC/EO). This study suggests that copolymerization of carbonate and flexible ether units can realize both high conductivity and t ₊ for polymer electrolytes. High‐performance P(EC/EO) electrolyte is expected to be a candidate material for use in all‐solid‐state batteries.

     

聚对苯基苯并二噻唑及聚-2,2'-间苯基-5,5'-二苯并咪唑体系发光性质的理论研究

我们利用理论计算方法对两类聚合物: 聚对苯基苯并二噻唑(PTB)和聚-2,2'-间苯基-5,5'-二苯并咪唑(PBI)进行研究, 计算两类聚合物的性质并对其共混聚合物的性质进行预测. 我们通过计算可以知道, PTB为具有良好平面性的全共轭刚性聚合物, 而PBI为卷曲型的部分共轭聚合物. 计算两类聚合物的电离能、电子亲和势. 比较后发现PTB具有较好电子注入和传输能力, 而PBI的空穴注入和传输能力比PTB稍好. 与PTB相比, PBI的吸收与发射光谱蓝移. 文章还预测PTB/PBI共混体系的发光性质. 在全共轭PTB中添加部分共轭PBI以改善加工性能的同时, 改善空穴的注入及传输能力, 但会使体系的吸收及发射光谱蓝移.     

共聚单体乙烯对结晶性无规共聚聚丙烯平台模量的影响

采用齐格勒－纳塔催化剂制备了具有宽分子量分布和超高分子量的无规共聚聚丙烯(UHPPR)。利用平行板流变仪研究了UHPPR在180, 200 and 220℃的粘弹行为,发现UHPPR 180˚C和200˚C的损耗模量G″(ω)曲线,分别在频率为38.10rad/s 和 84.70rad/s处出现最大值峰。从而可以利用特定温度下的损耗模量曲线G″(ω),计算出具有宽分子量分布的结晶性超高分子量无规共聚聚丙烯(UHPPR)的平台模量(G_N⁰),所得UHPPR的平台模量(G_N⁰)在180 ℃和 200 ℃分别为4.51×10⁵ Pa和3.67×10⁵ Pa。这一结果表明,平台模量随乙烯含量的增加而提高,与分子量无关。