NaY沸石草酸脱铝

ＮａＹ沸石用草酸溶液脱Ａｌ，随草酸用量增加，脱Ａｌ度增加，结晶度下降，但脱Ａｌ２０％仍能保持９５％以上的高结晶度，实验结果表明，脱Ａｌ量和Ｈ用量呈线性关系，斜率近似０．２５，Ｃ２Ｏ＾２－４有促进脱Ａｌ的作用，脱Ａｌ过程中沸石结晶度的保持３于脱Ａｌ体系的缓冲作用，由草酸的电了平衡和络合平衡构成的脱Ａｌ体系档提供最佳脱Ａｌ条件，脱Ａｌ的沸石产物带有羟基“窝”八面沸石骨架，加热３００℃以上可使羟基“窝”     

不同方法制备的脱铝Y沸石的孔结构

Y沸石脱铝有多种方法。由于在脱铝过程中发生水解、聚合、重排等反应,分子筛的孔结构将发生很大的变化,如形成空穴,甚至可导致骨架结构单元的崩塌,形成二次孔。由于不同的脱铝方法的脱铝机理不同,即使它们的脱铝程度一致,产生的孔结构也将不同,这必将导致它们的酸性质和催化性能的差异。目前关于Y沸石孔结构的研究报导还很少,尤其对SSY,US-SSY沸石孔结构的报导更为鲜见。本文用低温N_2吸附-脱附等温线和层厚t等方法,对四种不同方法制备的脱铝Y沸石(USY,DAY,SSY和US-SSY)的微孔、二次孔及其孔径分布(2.0～60.0nm)进行了初步研究,得到了一些有用的信息,为进一步研究其酸性质和催化性能打下了基础。     

不同方法处理的脱铝Y沸石的结构特征研究

用~(29)Si MAS NMR、~(27)Al MAS NMR、XRD及IR等方法对4种不同脱铝方法处理的USY、SSY、US-SSY和DAY的微观结构进行了研究,结合脱铝方法讨论了骨架硅铝的分布以及非骨架硅铝和羟基空穴等的形成和含量不同的原因.发现不同脱铝方法可导致骨架上不同Si(nAl)单元的脱除.XRD结果表明,SSY经进一步高温水蒸汽处理得到的US-SSY的相对结晶度可高达97％.脱铝后,微孔保留愈多,二次孔越少,相对结晶度愈高.最后对~(29)Si MAS NMR、XRD和IR3种测定骨架单胞铝(N_(Al))_F的结果进行了比较.     

高硅Y型沸石的研制及性能——Ⅰ.LiNaY沸石的SiCl4脱铝

LiNaY沸石经SiCl_4气相脱铝补硅而制得一系列高硅铝比Y沸石,用XRD,IR测定脱铝沸石的晶胞参数α_0,骨架硅铝比Si_F/Al_F,和其结构稳定性.用TG—DTA法研究其表面憎水性能.用真空重量法研究其吸附性能。结果表明随着骨架脱铝量的增加其结构稳定性和憎水性都随之增加.对极性分了的吸附能力随之下降。     

脱铝超稳Y沸石催化合成季戊四醇双缩醛

脱铝超稳Ｙ沸石催化合成季戊四醇双缩醛＊袁先友张敏王小勇（零陵师范高等专科学校化学系湖南永州４２５０００）关键词脱铝超稳Ｙ催化季戊四醇双缩醛中图分类号Ｏ６２３．４１３，Ｏ６２３．５１１季戊四醇双缩醛可用作杀虫剂，塑料等的抗氧化剂，各种表面活性剂的消泡剂...     

不同脱铝深度稀土超稳Y沸石的酸性质

用FT-IR和NH_2-TPD研究了稀土含量相同时脱铝程度不同的四种REUSY沸石的酸性质. 并对复杂羟基谱的归属进行了讨论. 同时将酸性质与骨架的Si、Al分布, 非骨架组份以及二次孔相关联, 提出浅、中度脱铝时主要脱除与超笼中HFOH相关联的Si(3Al)和Si(2Al)单元中的Al, 深度脱铝时则脱除与六方柱笼和方钠石笼中LFOH 羟基相关联的Si(1AI)中的铝和少量Si(2Al)中的铝. 另外发现, 非骨架组份使一部分HFOH羟基不能被吡啶分子接近. 而二次孔的形成使一部份LFOH 能被吡啶分子接近. 随着脱铝深度的加深, 总酸、B酸、L 酸量都减少. 但强酸和B酸的强度均相应增加.     

脱铝超稳Y沸石催化合成柠檬酸三丁酯

研究了脱铝超稳Y(DUSY)沸石催化柠檬酸与丁醇的酯化反应。考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。在适宜的反应条件下，柠檬酸三丁酯收率可达91．5％，且催化剂可重复使用。     

新型高硅Y(NHSY)沸石的研究:Ⅰ.NHSY沸石的制备

新型高硅Ｙ（ＮＨＳＹ）沸石的研究　Ⅰ．ＮＨＳＹ沸石的制备刘兴云，裴站芬，佘励勤，李宣文（北京大学化学系，北京１００８７１）关键词ＮａＹ沸石，骨架改性，化学脱铝，ＮＨＳＹ沸石，草酸为了提高用于制备裂化催化剂的Ｙ沸石的稳定性，必须对其骨架进行改性．实用的...     

六硅Y沸石的研制及性能

ＬｉＮａＹ沸石经ＳｉＣｌ４气相同晶脱铝补硅后制得系列高硅铝比,高结晶度的Ｙ沸石,用低温氮吸附法,救是样品对Ｎ２的吸附－－脱附等温线,从而计算其比表面和孔体积,并采用ＢＪＨ模型计算孔径分布。用真空重量法测定了四种Ｃ６化合物（正己烷,２,３－二甲基丁烷、苯、环己烷）的吸附等温线,探讨吸附量与吸附物的性能（极性、几何构型）,吸附量一吸附剂脱铝深度的关系,从而得到,经ＳｉＣｌ４同晶取代后Ｙ沸石的孔结构和表     

脱铝沸石羟基窝的表征

NH4Y和NaY沸石用草酸溶液脱铝制备的样品，用红外光谱测定了表征“羟基窝”的3710cm-1处的背底吸光度（A3710）．并考察了其热稳定性；用DTA和TGA建立了定量测定“羟基窝”的方法，并测定了各样品的“羟基窝”浓度，样品的“羟基窝”浓度与其实际脱铝数相对应     

高硅Y沸石的研制及吸附热力学性质

Ｙ沸石用ＬｉＣｌ溶液交换得ＬｉＮａＹ沸石,再经ＳｉＣｌ４气相同晶取代进行脱铝补硅,获得高结晶度的高硅Ｙ沸石,硅铝比可大于１００［１］．在脱铝过程中,随着硅铝比的升高其孔结构和表面性质均发生变化,直接关联到Ｙ沸石在炼油中的催化裂化性能．通过对不同大小、结?..     

水热脱铝ZSM-5/Y复合分子筛的表征和催化裂化性能

ZSM-5/Y是一种通过原位合成方法制备的新型复合分子筛材料,用XRD、IR光谱、N2吸附／脱附等手段,研究了水热处理对ZSM-5/Y物化性质的影响,并以正己烷为原料考察了样品的催化裂化性能.结果表明,与机械混合样品相比,在550 ℃和700 ℃水热处理条件下,复合分子筛中的Y型沸石相具有更好的结晶保留度.复合分子筛的中孔孔径分布范围大于机械混合分子筛,但复合分子筛样品所表现出的中、大孔体积小于相应的机械混合分子筛.吡啶吸附定量IR研究表明,550 ℃水热处理使复合分子筛的B酸量和L酸量减少;而机械混合样品则是B酸量和L酸量变化很小.进一步700 ℃水热处理则使B和L酸量都大量减少.与氢型样品相比,550 ℃脱铝样品的正己烷裂化活性显著增加,700 ℃脱铝后活性明显降低.产物分布的分析表明活性的提高与反应机理的改变有关.     

Mechanism of Dealumination of NaY Zeolite with Oxalic Acid

RemovalofalundnumfromNaYzeolitewithacidisanimportantprocessinthemodificationofzeolite.ItisdifficulttoremovealundnumfromNaYzeolitedirectlywithacidwhilekeepinghighcrystallinity.Intheworkreportedhere,alundnumisremoveddirectlyfromNaYwithoxalicacidandthemodifiedzeolitekeepshighcrystallinity.Reactionconditions:CSBlreflux,acidaddedin3ondn,allowedtoreactfor3OAnn.CSB2reflux,acidaddedrapidly,allowedtoreactfor3Owhn.CS2525-C,acidaddedraPidly,allowedtoreactfor3Omin.CSA25"C,acidaddedin3omin,a1lowe…     

水热条件下Y型沸石的转晶行为

系统研究了以KOH为结构导向剂,Y型沸石（HY和NaY）在水热条件下转晶为MER型沸石的行为.MER型沸石是硅铝比（Si/Al）在2~3之间且具有四种尺寸8元环孔道（3.1Å×3.5Å,2.7Å×3.6Å,3.4Å×5.1Å,3.3Å×3.3Å）的硅铝沸石分子筛,在小分子催化以及分离方面具有重要的潜在应用.传统水热法合成高结晶度MER型沸石需要7~10 d,将Y型沸石置于KOH的溶液中,经水热处理可在2 d内生成高结晶度的MER型沸石,而水热处理具有等价摩尔组成的无定形硅铝凝胶则得不到高结晶度MER型沸石的纯相.HY沸石可在100和150℃发生转晶,而NaY则只能在150℃发生转晶.KOH/SiO₂比和H₂O/SiO₂比对Y型沸石的转晶行为有重大的影响,只有在最优KOH/SiO₂比和H₂O/SiO₂比条件下才能生成高结晶度的MER型沸石.该转晶合成法显著缩短了MER型沸石的合成周期,对缩短其它有重大工业应用价值的沸石分子筛的合成周期有重要的借鉴意义.     

Diffusion of Paraffins in Dealuminated Y Mesoporous Molecular Sieve

Mesoporous materials have been intensely studied recently, mainly as possible component for FCC (Fluid Catalytic Cracking) catalysts due to their large surface area and accessibility to large hydrocarbon molecules. It is thus of interest for the oil industry to understand the diffusion behavior of some standard molecules in these materials. Y Zeolites, usually employed in fluid catalytic cracking, can be modified by removal of aluminum atoms from the zeolitic framework to present a greater mesoporous contribution. Dealumination of Y zeolite framework is also known to improve the stability of the catalyst thus making it more suitable for the FCC operation. This study presents diffusion measurements performed with the ZLC (Zero-Length Column) method, developed in the late eighties by Eic and Ruthven (1988a, b). The ZLC method has been largely used for a number of systems, either in gas or in liquid phases. We have now applied the ZLC method for gas phase diffusion measurements of linear paraffins (C₇–C₁₀) in dealuminated Y zeolite (USY). Experimental data were obtained at different temperatures (150 to 240°C) and flow rates (40 to 120 ml/min) and correlated through a transient Fickian diffusion model.     

分子筛表面酸性对微波固相法制备ZnCl2/Y催化剂的影响

 采用XRD和原子吸收光谱法研究了微波作用下分子筛表面酸性对ZnCl2与Y分子筛固态相互作用的影响．结果表明，微波辐射可显著促进ZnCl2在分子筛表面分散，其分散阈值与分子筛表面酸性有关．随着分子筛表面酸量和酸强度增加，ZnCl2在分子筛表面的最大分散量减少，分散的ZnCl2与Y分子筛的固态离子交换量也减少；NaY型分子筛比HY分子筛更容易发生固态离子交换反应．考察了微波固相法制备的ZnCl2／HY催化剂在苯甲醚与乙酰氯酰化反应中的催化性能．结果表明，在分子筛表面分散的ZnCl2具有更高的催化活性及对甲氧基苯乙酮选择性．     

高硅Y沸石的合成研究进展

Y沸石的合成及在流化催化裂化中的应用在现代石油化学工业中具有里程碑意义. Y沸石的骨架硅铝比直接影响材料的热/水热稳定性及催化性能. 提高Y沸石的骨架硅铝比、 合理减少酸中心密度、 提高酸强度, 进而改善催化裂化反应性能一直是学术界和工业界关注的重要课题. 目前工业使用的高硅Y沸石均是通过复杂的后处理方法获得的. 与复杂的后处理方法相比, 直接合成高硅Y沸石是更理想的方式, 但其难度大, 为分子筛领域具有挑战性的课题. 本文系统总结了高硅Y沸石的直接合成研究进展, 分别对无机合成体系和有机模板剂合成体系进行综合评述, 并介绍了Y沸石的晶化机理研究进展.     

不同超稳Y沸石的酸性质及其催化性能

用NH_3-TPD、FTIR和脉冲微反技术,以正庚烷.正十六烷和α-甲基萘三种探针反应研究了不同超稳化方法对Y沸石酸性质和催化性能的影响,并与各超稳Y沸石的骨架铝(N_(Al))_F和非骨架铝(N_(Al))_(EF)相关联,发现,B酸和L酸量均与(N_(Al))_F有关,而与(N_(Al))_(EF)无关;除SSY外,三探针反应在USY,US-SSY和DAY上的裂解活性与(N_(Al))_F,B酸量有关,但并非线性关系,SSY的B酸量最多,酸性最强.但其活性最小.值得注意的是三探针反应的裂解活性与(N_(Al))_(EF)呈很好的线性关系,但DAY例外,它的非骨架铝含量最高,但其活性最低.对SSY和DAY的例外结果亦进行了讨论.