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热动力学的研究 X. 一级反应的热谱峰高法 总被引:1,自引:0,他引:1
本文根据一级反应的热谱曲线方程、建立了速度常数的一种新算法。这种新方法,只需要热谱曲线在各个特征时刻的峰高,而不需要任何峰面积,即可算得反应体系的无量纲参数和速度常数,称为一级反应的热谱峰高法。 相似文献
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滴定量热法研究氨基酸羧基质子化反应 总被引:1,自引:1,他引:0
氨基酸是典型的两性物质,其羧基质子化常数已有报道,文献结果大都由pH电位法得到,而对氨基酸光学异构体(D、L、DL)的对比研究甚少,为检验光学活性起源理论中提出的D与L分子间的能量差异,我们曾用微量量热技术观察了苯丙氨酸、亮氨酸,蛋氨酸和色氨酸4 相似文献
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采用等温滴定量热法研究植物凝集素(PHA)作用于20%家兔血红细胞(RBC)的凝集反应过程, 以生物热动力学参数表达凝集反应动力学特征. 结果表明, PHA与家兔血红细胞凝集反应的平衡常数K为3.24×105 L•mol-1, 反应焓变( )为-238.548 kJ•mol-1, 反应自由能( )为-32.722 kJ•mol-1, 反应熵变( )为-0.664 kJ•mol-1•K-1. 反应为放热反应(Q>0), 可自发进行(ΔG<0), 反应为焓驱动、熵减过程(ΔH<0, ΔS<0, |ΔH|>|TΔS|), 由化学键合作用、氢键和范德华力推动, 反应体系最终处于稳定有序状态. 所建立的微量量热法可以客观表征凝集反应的热动力学过程, 也为其他抗原抗体类型反应的过程评价方法提供新的技术参考. 相似文献
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用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期单底物酶促反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出单底物酶促反应的热力学参数(Δ~rH~m)和动力学参数(K~m和k~2)。用滴定量热法研究了一个经典的单底物酶促反应---过氧化氢酶催化分解过氧化氢反应的热动力学,由滴定期和停滴反应期热动力学模型解析出在298.15K和pH=7.0时该反应的米氏常数K~m分别为(5.41±0.24)×10^-^3和(5.43±0.21)×10^-^3mol.L^-^1,酶转换数k~2分别为(3.58±0.33)×10^3和(3.60±0.41)×10^3s^-^1,摩尔反应焓为(-86.75±0.88)kJ.mol^-^1,实验结果验证了上述热动力学模型的正确性。 相似文献
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用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期单底物酶促反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出单底物酶促反应的热力学参数(Δ~rH~m)和动力学参数(K~m和k~2)。用滴定量热法研究了一个经典的单底物酶促反应---过氧化氢酶催化分解过氧化氢反应的热动力学,由滴定期和停滴反应期热动力学模型解析出在298.15K和pH=7.0时该反应的米氏常数K~m分别为(5.41±0.24)×10^-^3和(5.43±0.21)×10^-^3mol.L^-^1,酶转换数k~2分别为(3.58±0.33)×10^3和(3.60±0.41)×10^3s^-^1,摩尔反应焓为(-86.75±0.88)kJ.mol^-^1,实验结果验证了上述热动力学模型的正确性。 相似文献
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n级反应的热动力学对比进度法 总被引:3,自引:1,他引:3
在化学反应的热动力学研究中,根据一次实验的热谱曲线来确定一个未知反应的级数,是一项很有理论和实际意义的工作.本文建立了n级反应的热动力学对比进度法.应用此法可判定反应级数和计算速率常数,并用实验及文献数据验证了本文方法的正确性. 相似文献
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氧化反应是有机化学中的一种重要反应类型,也是有机化学、化学工程和生物学家们研究的重点之一.但因其机理复杂,至今未见到用热动力学理论探索氧化反应体系的报道. N溴代丁二酰亚胺(NBS)是良好的溴化试剂,在不同反应条件下,它既可和不饱和键发生加成反应,也可在水溶液中作为次溴酸的来源,还可作为有效的氧化剂和脱氢剂.Reich和Reichstein首先报道了用N溴代乙酰亚胺将仲醇缓慢氧化为酮,Fieser等人报道了NBS的氧化作用.本文用RD-1型热导式自动量热计研究了35℃下NBS氧化异丙醇及环己醇2个反应体系,计算了反应速率常数,对反应的动力学及其机理提出了较合理的解释. 相似文献
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Simple methods of analysis of first-order kinetic processes controlled by distributions of parameters (activation energies and/or frequency factors) are presented. Both the isothermal and nonisothermal regimes are considered. The procedures make use of numerically calculated time derivatives of the concentrations of decaying species (reactants in the case of chemical reactions). They do not require any adjustable initial or boundary values of parameters (like concentration at the infinite time) being thus more accurate and reliable than earlier methods in which kinetic parameters were determined from the concentration, and not from its time derivative. The methods were successfully employed in analysis of the thermally driven cis–trans isomerization of a photochromic crown ether containing the azobenzene moiety incorporated in the crown. 相似文献