铂单晶电极表面不可逆反应动力学──Ⅱ铂单晶(100)晶面电极上甲酸氧化反应动力学参数解析

运用程序电位阶跃方法，避免甲酸解离吸附的干扰，成功地研究了Pt（100）单晶电极上甲酸经活性中间体直接氧化至CO2的反应动力学．提出对电化学暂态实验数据进行积分变换求解动力学参数的方法，编制了相关的计算机软件，首次获得甲酸在Pt（100）单晶电极上直接氧化的反应动力学参数。结果给出在0．02V至0．15V电位区间，速率常数kf的对数随电极电位线性增长，kf从9．51×10－4上升到1．38×10－2cm·s－1．获得传递系数β＝0．309，5×10－3mol·L－1HCOOH＋0．5mol·L－1H2SO4溶液中甲酸的扩散系数D＝1．80×10－5cm2．s－1．     

微分简易示波伏安法测定分子筛中微量钴的研究

微分简易示波伏安法是一种新的示波分析方法．与经典示波计时电位法相比，具有灵敏度高、去极剂峰高易于测定等优点．本文研究了CO－4（2一毗院偶氮）间苯二酚钠（PAR）体系的示波特性并探讨了应用微分简易示波伏安法测定微量钻的可能性．试验发现，在O．2mol／LHAc－0·2mol／LNaAc－2·5X10－’mol／LPAR底液中，钻离子在iFE曲线的阴极支上电位为一1．68V处产生一尖锐峰，其峰高与钻离子浓度在1．5X10’～1·2X10－‘mol／L范围内呈线性关系，检测灵敏度为5．OXIO－’mol／L‘以此拟定了测定微量钻的新方法．与光度法相比，该…     

一种移动化学反应界面的实验装置(英文)

描述了一种移动化学反应界面的实验装置．这一装置备有二台恒流泵用于连续性地驱动阴极液和阳极液，备有二根连接于计录仪的电极用于测定反应管两端的电压．用0．005mol·L-1CoCl_2和0.01mol·L－1NaOH（同时含有0．1mol·L－1背景电解质KCl）形成的移动化学反应界面实验了这一装置．结果表明：（1）能很好地避免电解时产生的氢离子和氢氧根离子的干扰；（2）在单根凝胶柱上可进行多次移动化学反应界面实验；（3）不论是在实验进行中还是在实验后都能很方便地测定沉淀区带的长度；（4）能节省大量的阴极液和阳极液；（5）具有较好的稳定性．     

MMI作为铜的盐酸酸洗缓蚀剂作用机理的研究

用失重法研究了N-甲基-2-巯基咪唑（MMI）在5％盐酸中对铜的酸洗缓蚀性能.探讨了温度和MMI浓度对缓蚀效果的影响，从中得出了MMI在铜表面的吸附等温式，计算了吸附热及MMI的加入对铜在盐酸中腐蚀反应活化能的影响，进而探讨了MMI对铜缓蚀作用的机理.结果表明， 30 ℃下，在5％盐酸中，当MMI的浓度在3 mmol•L－1和8 mmol•L－1之间时,缓蚀率随MMI浓度的增加而迅速增加，当浓度达到8 mmol•L－1时，缓蚀率趋于定值，而当浓度小于3 mmol•L－1时， MMI的加入会加速铜的腐蚀；吸附在铜表面的MMI分子间的作用力整体表现为引力； MMI在铜表面的吸附是吸热反应； MMI的加入降低了铜的腐蚀反应活化能.     

SDS和CTAB水溶中胶束扩散系数及第一、第二CMC测定

在无探针条件下用循环伏安法测定了不同形状SDS和CTAB胶束的扩散系数，进而得到第一CMC和第二CMC（SDS：第一CMC和第二CMC分别为8．0×10－3和5．6×10－2mol·L-1;CTAB：第一CMC和第二CMC分别为8．9×10－4和2．1×10－2mol·L－1）．此法为表面活性剂体系物理化学性质的研究，特别是为第二CMC测定提供了一个新的研究方法．     

阳离子表面活性剂存在下卟啉聚集的光谱研究

报导在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）存在下mcso-四（对-磺基苯基）卟啉（TPPS_4）发生聚集的电子吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱特性．结果表明：CTMAB低于1．0×10~(－5)mol·L~(-1)时TPPS_4发生J-型聚集，形成一种交错卡迭式二聚体。在1．0×10~(－5)～1.0×10~(－4)mol·L~(－1)时，J-型聚集产物仍然存在，但TPPS_4的Soret蜂蓝移．如果CTMAB浓度高于1．0×10~（-4）mol·L~（-1），J-型聚集产物消失，出现游离碱卟啉的D_(2h)。吸收特征．相对于水介质，游离碱卟啉的Soret带在CTMAB胶束中红移．     

铁(Ⅱ)-4(5-溴-2-噻唑偶氮)邻苯二酚-乳化剂OP三元胶束络合物的分光光度研究

1引言小（5一仅一2一喷吐偶氛）邻苯二酚（简称5－Br－TAPC）是笔者合成的新有机试剂，迄今未见文献报道。由于在TAPC的喷吐环上引入了助包团一Br，故与铁（I）形成的络合物的人．二红移，最佳显色酸度酸移，显色反应的灵敏度和选择性提高。利用该显色体系所建立的水中痕县铁的测定方法简便、快速、准确，取得了满意的结果．2实验团分2．且主要试剂和仪器铁标准溶液：10．00ms／L；5－Br－TAPC（自制）乙醇溶液：1．00X10‘mol／L；抗坏血酸（AR）水溶液（新鲜配制）：0，5％；硼砂（AR）缓冲溶液：0．05mol／L（PH9．2）；乳化…     

镉-向红菲啰啉体系吸附伏安法测定镉

在pH＝4.1的0．03mol／L邻苯二甲酸氢钾介质中，Cd（Ⅱ）-向红菲啉络合物于悬汞电极上在-0．65V（vs．SCE）电位处产生一灵敏的吸附还原峰，利用1．5次微分技术进行测定，络合物波峰峰值epp与Cd（Ⅱ）浓度在1．0×10－9～1．0×10－7mol／L范围内呈良好的线性关系，检出下限为7×10－10mol／LCd（Ⅱ），本文详细研究了测定镉的最佳条件，对络合物在汞电极上的电化学行为进行了初步探讨。方法用于环境水样中微量镉的测定，结果令人满意。     

离子色谱荧光检测法测定废水中痕量2-氨基联苯和4-氨基联苯

采用离子色谱荧光检测法测定废水中的2－氨基联苯（2－ADP）和4－氨基联苯（4－ADP）,流动相为1．0mL/min的0．06mol/L NaCl,0.08mol/L HCl,40%(V/V)ACN,分离柱为Dinoex OmniPac PCX-500,该法具有良好的重现性和线性关系,2－ADP和4－ADP的回收率分别为98．5％－101．4％和102．2％－104．0％,检测限分别为0．006mg/L和0．10mg/L。     

流动注射化学发光抑制法测定痕量抗坏血酸

研究发现在碱性介质下，抗坏血酸对 Luminol-K3Fe（CN）6体系发光反应具有强烈的抑制作用，建立了化学发光抑制快速测定痕量抗坏血酸的新方法。本法测定抗坏血酸的线性范围为4．0×10－8～1．0×10-6mol／L，D．L＝40×10－8mol／L，对1．0×10－7mol／L抗坏血酸连续11次测定的相对标准偏差为0．5％，应用于医用维生素C片剂、维生素针剂以及血样中抗坏血酸的测定，结果满意。     

X-ray fluorescence analysis of trace metal ions following a preconcentration of metal-diethyldithiocarbamate complexes by homogeneous liquid-liquid extraction

A homogeneous liquid-liquid extraction method for 36 metal ions with diethyldithiocarbamate was studied. As a result, 11 metal ions were extracted as metal-chelates. Under the experimental conditions, the maximum concentration factor was 500 (i.e., 0.1 mL of sedimented liquid phase was produced from 50 mL of aqueous phase). Moreover, the proposed method was utilized as a preconcentration method for X-ray fluorescence analysis of these metals. The recovery of each metal was ca. 97-100%. All calibration curves were linear over the range of 5.0 x 10(-7) mol L-1 to 1.0 x 10(-5) mol L-1. The detection limits were at the 10(-8) mol L-1 levels and the relative standard deviations were below 5% (5 determinations). When the proposed method was used for the determination of contaminants in a synthetic sample (Al-based alloy model) and of components in an Au-Pd alloy, the results were satisfactory.     

苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂的过增感效应

采用在曝光前后用苯并三氮唑溶液对未增感的和硫增感的立方体溴化银乳剂涂层的处理方法,考察了苯并三氮唑在溴化银成像过程的两个阶段:曝光潜影的形成阶段和潜影中心得以放大的显影阶段的作用.有意义地发现苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂有明显的过增感效应.实验结果表明:1)对于未增感的立方体溴化银乳剂涂层,在曝光前吸附了苯并三氮唑后会抑制潜影的形成,但曝光后吸附了苯并三氮唑对显影有十分明显的促进作用;2)对于硫增感的立方体溴化银乳剂涂层,曝光前用苯并三氮唑溶液处理后,产生显著的过增感效应,相对感光度可提高4倍左右,在曝光后用苯并三氮唑溶液处理,随着苯并三氮唑浓度的增加对显影也有一定程度的促进作用;3)对于硫增感的溴化银涂层,先经过388 mV的氧化还原缓冲液处理,再经苯并三氮唑溶液处理过的样片的感光度都要较未经缓冲液处理的提高4倍左右,这说明苯并三氮唑对硫增感乳剂产生的过增感效应只与硫敏化中心内(Ag₂S)_n的存在有关,与(Ag)_m是否存在无关.     

纯铝在一种新型碱性电解液中的腐蚀和阳极行为

通过集气、动电位极化曲线、恒流放电、扫描电镜和X射线能谱等方法研究了纯铝在含有锡酸钠的4 mol·L-1氢氧化钾的甲醇-水(甲醇和水的体积比为4:1, 下同)混合溶液中的腐蚀和阳极溶解行为. 实验结果表明, 锡酸钠的添加通过具有较高析氢过电位的金属锡在电极表面的沉积, 极大地抑制了铝在4 mol·L-1氢氧化钾的甲醇鄄水溶液中的腐蚀;而由于在锡沉积层中裂纹的出现, 导致较大浓度锡酸钠的缓蚀作用有所降低. 恒流放电结果表明, 铝在含有锡酸钠的4 mol·L-1氢氧化钾的甲醇鄄水溶液中的恒流放电性能明显改进, 而且铝阳极的放电性能随着锡酸钠含量的增大而逐渐提高. 在20 mA·cm-2的放电电流密度下, 铝阳极在含有10.0 mmol·L-1锡酸钠的电解液中显示了电位相对较低且较平坦的放电平台.     

苯并三唑对水泥砂浆中钢筋的阻锈作用

应用腐蚀电位(E_corr)、极化电阻(R_p)和砂浆保护层电阻率(ρ_c)研究了苯并三唑(BTA)对钢筋电极腐蚀电化学行为的影响. 通过电化学阻抗谱(EIS)、循环极化(CP)和循环伏安(CV)结果对比了BTA与NaNO₂ (SN)对钢筋电极在未处理、预锈蚀和内掺氯盐3种状态下3.5% (w)氯盐浸泡360 d后的阻锈效率. 利用环境扫描电镜(ESEM)与能谱分析(EDS)解释了BTA对水泥基材料中钢筋的阻锈机理. 结果表明: 3种状态下BTA均能明显降低砂浆中钢筋的均匀腐蚀速率, 且其阻锈效率高于SN. 在未处理与预锈状态下, BTA抑制点蚀的能力稍弱于SN; 但在内掺氯盐的状态下, BTA表现出了较大的点蚀阻力. BTA除了能在钢筋表面形成复杂的保护膜, 从而有效抑制氯盐的破钝化作用. ESEM/EDS结果表明BTA还能与砂浆基体形成较多富钙C-S-H凝胶, 可能优化了钢筋/砂浆界面区的孔结构, 形成更致密的微观结构, 显著延缓了氯盐向钢筋表面的传输进程, 较好地保护了钢筋. 适量的BTA对砂浆360 d的基本力学性能无明显影响.     

Kopsia Singapurensis提取物对酸性介质中低碳钢的缓蚀效应(英文)

The influence of the alkaloid extract of Kopsia singapurensis on the corrosion behavior of mild steel (MS) in 1 mol·L-1 HCl and 1 mol·L-1 H2SO4 was studied using electrochemical techniques, viz., potentiodynamic polarization and AC impedance. The experimental results clearly show that the plant extract effectively inhibits corrosion in both acid media and the inhibition efficiency obtained from the electrochemical techniques is in good agreement. Furthermore, the polarization technique indicates that the extract acts as an anodic type inhibitor in HCl and as a mixed type in H2SO4. Scanning electron microscopy (SEM) was carried out to examine the surface morphological changes of metal specimens in both the inhibited and uninhibited solutions. SEM images show the formation of an adsorbed layer over the metal surface by the inhibitor molecule. The presence of alkaloidal constituents in the plant extract was confirmed by Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy and chemical analysis.     

镧对镉离子胁迫下黑曲霉抗氧化酶活性变化的影响

分别应用含有120μmol·L-1 La3+,50μmol·L-1 Cd2+,100μmol·L-1 Cd2+,50μmol·L-1 Cd2++120μmol·L-1 La3+,100μmol·L-1Cd2++120μmol·L-1 La3+的培养基培养黑曲霉,3 d后测定黑曲霉菌球的生物量及其胞内超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、抗坏血酸过氧化物酶(APX)、过氧化物酶(POD)和谷胱甘肽-S-转移酶(GST)活性及脂质过氧化产物(MDA)的变化。结果表明,50和100μmol.L-1Cd2+降低了黑曲霉生物量和五种抗氧化酶活性,并诱导了MDA产物的升高。与Cd2+单一处理比较,50μmol·L-1 Cd2++120μmol·L-1 La3+和100μmol·L-1 Cd2++120μmol·L-1 La3+处理组均不同程度上诱导了五种抗氧化酶活性的升高,并降低了MDA的积累水平。其中,120μmol·L-1 La3+对50μmol·L-1 Cd2+氧化胁迫的缓解效应明显高于100μmol·L-1 Cd2+。因此,La对黑曲霉中低剂量Cd胁迫的缓解效应比较显著,而对高剂量Cd的拮抗效应不明显。     

低压离子分离-化学发光在线检测过渡金属离子

 研究了低压离子 (LPIC)分离 柱后鲁米诺化学发光 (CL)检测方法 ,并分离测定了Cu2 + ,Co2 + ,Cr3 + ,Fe2 + ,Mn2 + 等 5种过渡金属离子。以草酸 柠檬酸混合溶液作为洗脱液 ,Luminol H2 O2 Mn + 作为化学发光检测体系 ,对过渡金属离子进行在线检测。测定的线性范围分别为 (mg·L-1) :Co2 + ,0 0 0 1～ 0 .1;Cu2 + ,0 1～ 6 ;Mn2 + ,0 0 6～ 4 ;Fe2 + ,0 0 3～ 5 ;Cr3 + ,0 0 2 5～ 1。检测限分别为 (μg·L-1) :Co2 + ,0 85 ;Cu2 + ,85 ;Mn2 + ,4 2 ;Fe2 + ,2 1;Cr3 + ,2 0。     

新型苯甲酰胺类HDAC抑制剂的合成及其抗肿瘤活性

以MS-275为先导化合物,设计并合成了7个新型苯甲酰胺类化合物（6a~6c, 14a, 14b, 15a和18）,其结构经¹H NMR和ESI-MS表征。采用MTT法测定了6a~6c, 14a, 14b, 15a和18对人急性白血病细胞(HL60)和人乳腺癌细胞(MCF-7)的体外抗肿瘤细胞增殖活性。结果表明：N-(2-氨基苯)-3-［4-(吡啶-3-基)嘧啶-2-氨基］己酰胺（6a）, N-(2-氨基苯)-4-【3-{4-［(二乙胺基)甲基］苯基}丙烯酰】苯甲酰胺（14a）和N-(2-氨基苯)-4-［3-(吡啶-3-基)丙烯酰］丙酰胺(18）的抑制活性较好,其GI₅₀依次为5.72 μmol·L^-1, 6.91 μmol·L^-1, 7.11 μmol·L^-1和3.46 μmol·L^-1, 4.12 μmol·L^-1, 3.97 μmol·L^-1,优于MS-275(7.88 μmol·L^-1和4.49 μmol·L^-1)。     

Corrosion Behavior of Carbon Steel in Lithium Bromide Solution

Weight‐loss tests and electrochemical techniques are used to study the inhibition of BTA and Na₂MoO₄ either individually or in different combinations for carbon steel in boiling 10.24 mol/L LiBr solution containing 0.07 mol/L LiOH. The result indicates the corrosion of carbon steel is effectively inhibited when BTA or Na₂MoO₄ is added to the solution individually. The adsorptions of BTA or Na₂MoO₄ on carbon steel surfaces can be well fitted to a Langmuir adsorption isotherm. The free energy of adsorption of BTA and Na₂MoO₄ are ?45.07 kJ/mol and ?40.69 kJ/mol, respectively. The corrosion rate is decreased to the minimal value, which is 8.39 μm/y, when 7.28 × 10^?4 mol/L Na₂MoO₄ and 8.39 × 10^?4 mol/L BTA are added to a 10.24 mol/L LiBr solution containing 0.07 mol/L LiOH. The inhibition mechanism of the above mixed inhibitors results from the complemental effect of the compact inner layer film composed of Fe‐BTA and the absorbed MoO₄^2? in small quantity of the active site and the outer layer. The passive film of the coordination compound and the adsorbed MoO₄^2? prevent Br^? from absorbing and effectively decrease the corrosion of carbon steel.     

Trace determination of cobalt ion by using malic acid-malonic acid double substrate oscillating chemical system

A novel kinetic method for determination of trace amounts of cobalt ion was proposed and validated. The method is based on adding malic acid into classical Belousov-Zhabotinskii （B-Z） oscillating chemical system to form a double substrate one. The results showed that when the concentration of cobalt ion was in the range of 5.27× 10^-8 to 5.37 × 10^-12 mol L^-1, the change of the oscillating period was directly proportional to the negative logarithm of cobalt ion concentration. The sensitivity and precision of the developed method were quite satisfactory. The limit of detection was down to 5.20 × 10^-13 mol L^-1 which was a highest sensitivity found for determination of metal ions using oscillating chemical reaction so far. Some factors influencing the determination were also examined. The method has been successfully used to determine cobalt ion in vitamin B12 injection.