苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉-酪氨酸的光物理性质有很大影响.紫外吸收光谱中,邻、间和对氯取代的3个化合物都具有典型的Soret带和Q带.其中Soret带位于423nm处,Q(0,0)和Q(0,1)带分别位于549和590nm处.邻位取代化合物的荧光量子产率为0.058,比间位(0.0241)、对位(0.0235)取代化合物的要高得多.邻位取代化合物的荧光寿命(3.11ns)比间位(1.12ns)和对位(1.11ns)取代化合物的长.邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应;而在间位和对位化合物中,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用.     

不对称卟啉体系中的弱相互作用

采用¹H NMR、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光光谱和分子模拟方法研究了5-邻咪唑甲基苯基-10,15,20-三对叔丁基苯基卟啉(化合物1)和5-对咪唑甲基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(化合物2)在氯仿中的弱相互作用. ¹H NMR研究表明, 相对于自由咪唑而言, 化合物1和2的侧链咪唑的质子化学位移均向高场移动, 说明两种化合物中存在弱相互作用; 对UV-Vis光谱的研究发现, 与在丙酮中相比, 化合物1在氯仿中的Soret带裂分, 说明在化合物1中存在的是分子内的弱相互作用; 而化合物2的Soret带则发生27 nm的红移, 说明在化合物2中存在的是分子间弱相互作用. 对荧光发射光谱的研究支持上述结论. 对分子的最低能量构象分析得到了与光谱研究一致的结果.     

手性苏氨酸卟啉锌配合物的圆二色谱

作为重要的生物配体和强生色团 ,卟啉化合物已经用于血红蛋白模型 [1]、电子转移功能 [2]和分子识别及催化研究 [3,4]等仿生化学研究 .如何应用多肽的二级结构合成具有高效生物活性的仿生化合物是在这些研究领域中进一步发展的关键 .圆二色谱（ Circular Dichroism, CD光谱 )已经广泛用于研究手性化合物的结构 .在生物体中,血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素 c和 chlorophyll聚集体等在 Soret区表现出圆二色性,在这些生物分子中,蛋白链是与卟啉单元相连的 .虽然卟啉在 Soret区有强的电子吸收谱带,但是卟啉单元在 Soret区并不表现出圆二…     

取代苯并卟啉的合成、激发态性能的研究及其在光化学烧孔中的应用

苯并叶琳类大环化合物是一类具有特殊光电性能的分子,在光电功能材料方面的潜在应用吸引了对其开展深入的研究。     

Wittig反应研究（XXIII）—1—（1H—1,2,4—三唑—1—基）—6—芳…

通过ω－溴代丁基季盐与一系列取代芳醛的固／液相转移Ｗｉｔｔｉｇ反应合成了１－芳基－５－溴代戊烯－１，然后利用其与α－三唑基酮的固／液相转移催化Ｃ－烷基化反应，合成了９个标题化合物，对其中部分化合物进行了初步的杀菌活性测定，结果表明，标题化合和的具有一定的抑菌活性。     

1—芳氧（α—取代）乙酰基—3—（取代）苯基—2—二乙氨基—2—硫（硒）代—1,3,2,—二氮

利用Ｐ（ＮＥｔ２）３与双官能基底物的环缩合反应合成了一系列新型五元磷杂环化合物,化合物的结构经＾１Ｈ ＮＭＲ,＾３１Ｐ ＮＭＲ,ＭＳ和元素分析等手段证实,对化合物Ⅱ１作了Ｘ射线单晶衍射,确定五元磷杂环为平面结构及Ｐ－Ｎ键具有ｄπ－ｐπ性质,初步生物活性测定表明部分化合物具有较好的选择性除草活性。     

1—（取代异恶唑基）—1,2,4—三唑和1—（取代嘧啶基）—1,2,4—…

合成了１５个新的１－（取代恶唑基）－１，２，４－三唑和１（取代嘧啶基）－１，２，４－三唑化合物，经元素分析、ＩＲ、ＨＮＭＲ和ＭＳ证实基，对其代表化合物进行抑菌及植物生长调节活性的初步观察。     

O—（1—甲硫基乙叉胺基）磷酰胺酯（或磷酸酯）的合成及其？…

首次合成了３０种新型Ｏ－（１－甲硫基乙叉胺基）磷酰胺酯及磷酸酯类化合物，生物活性测定表明，部分化合物具有一定的杀菌和除草活性，化合物（Ｒ＾１Ｏ）２Ｏ（Ｏ）－ＯＮ＝Ｃ９ＳＣＨ３）ＣＨ３具有一定的杀虫活性。     

Mo（W）—Cu（Ag）—S原子簇化合物的反应

总结了Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的反应，并把这些反应分成５类：取代反应，加成反应，降价反应，多聚反应和氧化还原反应。从低热固相反应的角度探讨了簇合物反应对合成新原子族化合物的重要性。     

α—（1H—1,2,4—三唑—1—基）—α—芳氧烷基芳乙酮肟的合成和生物活性

对α－（１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基）－α－芳氧烷基芳乙酮肟的合成和生物活性进行了研究，合成了１２个新型化合物，所有化合物的结构经１ＨＮＭＲ、ＭＳ和元素分析确证；初步生物活性测试结果表明，该类化合物具有一定的杀菌和植物生长调节活性．     

α—（1H—1,2,4—三唑—1—基）—α—芳氧烷基芳乙酮的合成和生物活性研究

合成了２２个α－（１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基）－α－芳氧烷基芳乙酮类新型化合物，所有化合物的结构经＾１ＨＮＭＲ和元素分析证实；初步的生物活性测试结果表明，该类化合物具有一定的杀菌活性和植物生长调节活性。     

β位取代基对咔咯锰(Ⅴ)氧配合物电子吸收光谱的影响

采用含时密度泛函理论(TDDFT)和B3LYP方法对一系列β位咔咯锰(Ⅴ)氧配合物的几何结构、前线轨道、自然键轨道和电子吸收光谱进行了计算。并探讨了β位取代基对咔咯锰(Ⅴ)氧配合物电子吸收光谱的影响。结果显示β位取代基效应中的空间效应是能导致该体系电子吸收光谱Soret带和Q带红移。β位取代基的空间位阻大时,导致配合物的咔咯环产生严重扭曲,引起Soret带和Q带吸收峰的ΔE能隙减小,导致Soret带和Q带发生红移。     

α—羰基—α（1H—1,2,4—三唑—1—基）乙烯基芳基酮衍生物的…

α（１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基）取代苯乙酮与异硫氰酸苯酯在强碱条件下经缩合、卤化合得到含三唑 烯酮氮硫缩醛化合物１．该化合物与各种卤代物反应，形成子包括五元、六元杂环的综合产物，部分结构具有一定的植物生长调节活性。     

2—（4,6—二甲基—2—嘧啶巯基）乙酰芳胺的合成及其生物活性的初步研究

许多乙酰芳胺类化合物具有优异的生物活性，例如除草剂苯噻草胺，可抑制细胞生长和分裂，防除稻田中禾本科杂草［１］；杀菌剂甲霜灵可防治作物霜霉病［２］。本文将具有多种生物活性的嘧啶基团引入到乙酰芳胺结构中［３］，合成下列１０个未见文献报道的标题化合物Ⅰ，通...     

三明治型酞菁稀土配合物M(Pc)2电子吸收光谱的离子半径效应

系统研究了对称三明治型二层酞菁稀土配合物M(Pc)₂在300～800 nm范围内的电子吸收光谱，首次采用导数光谱对光谱区域内的叠加谱带及肩带进行了分离，并求算了相应吸收的摩尔吸光系数。结果表明，该系列酞菁稀土配合物的Soret带都分裂两个吸收峰，配合物的吸收谱带除位于Soret带低能一侧和酞菁π阴离子自由基吸收高能一侧的吸收以外均随镧系收缩发生蓝移,但Soret带蓝移程度较小，其余谱带吸收波长与稀土离子半径呈现线性关系；配合物电子吸收光谱中,叠加谱带相邻两吸收峰的强度比随镧系收缩发生规律性变化,与稀土离子半径也存在良好的线性关系,表现出明显的离子半径效应。     

液晶研究（I）—4′—酰基—4—羟基—1,1′—联苯酯类液晶的合成与…

以４′－羟基联苯为原料合成了８种新型４′－酰基－４－羟基联苯酯类化合物，除化合物５外，均为新的近晶相流晶化合物，它们具有较宽的相变温度范围和较高的热稳定性，用偏光显微镜和差热分析仪研究了它们的相行为，讨论了分子结构对液晶相行为的影响。     

1—芳氧乙酰氧基—1—（1H—1,2,4—三唑—1—基）—3,3—二甲基—2—丁酮衍生物…

以三乙胺为缚酸剂，用芳氧乙酸同ω－溴化－ω－（１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基）频哪酮反应，合成了一系列三唑类新化合物，探讨了化合物的合成方法。通过ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ、ＭＳ分析及元素分析确定了化合物的结构。生物活性测定结果表明，部分化合物具有良好的除草活性，同时表现出一定程度的植物生长调节活性及杀菌活性。     

O—（1—甲硫基乙叉胺基）硫代磷酰胺（酯）的合成及生物活性…

首次报道了甲硫基乙醛肟与硫代磷酰氯的缩合反应，合成了１６种新型Ｏ－（１－甲硫基乙叉胺基）硫代磷酰胺酯及硫代磷酸酯类化合物，化合物６ｂ具有很好的杀虫活性。     

（±）—1—[（2—羟基基—5—甲基苯基）（苯基）甲基]—2—吡啶苯并咪唑的合成及晶体结

自 Hobrecker通过还原 2 -硝基 -4 -甲基乙酰苯胺得到 2 ,5 -二甲基苯并咪唑后 ,苯并咪唑化合物一直NNNCH3HOScheme 1　 Structure of compound 1被人们关注[1] .近年来 ,此类杂环化合物的合成及其生物活性的研究日益成为杂环化学研究的热门课题 [2～ 4 ] .文献 [5～ 9]报道 ,苯并咪唑具有广谱的生物活性及其它用途 .因此 ,对这类化合物的合成及其性质的研究具有广阔的开发前景 .本文通过不对称双Schiff碱中氢原子的重排与成环 ,合成了一种新的外消旋苯并咪唑衍生物 (1 ,结构见 Scheme1 ) ,并报道其晶体结构 .1　实验部分1 .1　仪器与…     

高压对三明治结构的双[2,3,9,10,16,17,23,24-八-(对甲氧基苯氧基)]酞菁铕光谱行为的影响

本工作对具有三明治结构的双[2,3,9,10,16,17,23,24—八—(对甲氧基苯氧基)]酞菁铕在不同压力下的光谱行为进行了研究。结果表明,压力对配合物的Q带吸收具有明显的调制作用,随着压力的增加,对应Q带吸收的LUMO和SUMO能级降低,由于LUMO和SUMO(Second Unoccupied Molecular Orbit)能级的降低,使得Soret带吸收后到达的高能级与LUMO和SUMO能级间隔增加,减慢了从高能级的无辐射过程,随着压力的增加,对应于Soret带吸收的荧光强度(410nm)大大增强。