新型水溶性大π共轭高分子——聚吡咯｛2,5-[双(对二甲氨基苯甲烯)]｝的合成

该研究合成了一种新型水溶性大π共轭高分子———聚吡咯 ｛２ ,５ ［ 二（ 对二甲氨基苯甲烯）］｝（ＰＰＤＭＡＢ） ,它能溶于强酸的水溶液,在１ｍｏｌ／Ｌ 的盐酸中溶解度为０－５ ～１－０ｇ／１００ｍＬ．通过ＥＡ、ＸＰＳ、ＦＴ ＩＲ、ＵＶ Ｖｉｓ ＮＩＲ、Ｉｎ ｓｉｔｕ ＵＶ Ｖｉｓ ＮＩＲ 对ＰＰＤＭＡＢ进行了结构表征．通过质子化、碘掺杂、浓硫酸（９８ ％ ） 掺杂等处理,ＰＰＤＭＡＢ的电导率提高２～４ 个数量级（δ＝ １０ － ７ ～１０－ ５Ｓ／ｃｍ） ．在质子化、去质子化的过程中ＰＰＤＭＡＢ发生了可逆的颜色变化,本征态（ 综色） 质子态（ 墨兰色） ．     

Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Property of Disodium Biscarbonato cobaltate(Ⅱ) Tetrahydrate, Na_2Co(CO_3)_2·4H_2O

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＡｓｅａｒｌｙａｓ１８５１,Ｄｅｖｉｌｌｅ［１］ｆｉｒｓｔｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｓｅｖｅｒａｌｄｏｕｂｌｅｃａｒｂｏｎａｔｅｓｏｆｔｈｅｆｏｒｍｕｌＡ２ＣＯ３·ＭＣＯ３·４Ｈ２Ｏ（Ａ＝Ｎａ,ＫａｎｄＭ＝Ｍｇ,Ｎｉ,Ｃｏ）ａｎｄｒｅｐｏｒｔｅｄｔｈｅｐｏｔａｓｓｉｕｍｃｏｍ－ｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈａｎｏｒｔｈｏｒｈｏｍｂｉｃｓｙｓｔｅｍ［１］．Ｓｉｎｃｅｅａｃｈｏｆｔｈｅｔｈｒｅｅｃａｒｂｏｎａｔｅｏｘｙｇｅｎｓｉｓａｂｌｅｔｏｐａｒｔｉｃｉｐａｔｅｉｎｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ…     

四苯氧基酞菁镁、锰、铝和锌的合成和性质

合成了新的酞菁配合物４，４，４，４－四苯氧基酞菁镁［ＴＰｈＯＰｃＭｇ（Ⅱ）］，锰［ＴＰｈＯＰｃＭｎ（Ⅱ）Ａｃ］，铝［ＴＰｈＯＰｃＡｌ（Ⅲ）Ｃｌ］，锌［ＴＰｈＯＰｃＺｎ（Ⅱ）］测定了它们的ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ光谱，在ＤＭＦ中的氧化还原半波电势（Ｅ１／２），电子转移速度常数，在乙腈中的荧光性质及锰的配合物在不同电位下的光谱变化情况。     

Synthesis and Structure of ［Et＿4N］＿2［Mo＿6O＿（19）H＿4］and Valence Determination of Molybdenum

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｅｔ＿４Ｎｊ］＿２［Ｍｏ＿６Ｏ＿（１９）Ｈ＿４］ａｎｄＶａｌｅｎｃｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍＮＩＵＳｈｕ－ｙｕｎ;ＺＨＡＮＧＨｅｎｇ－ｂｉｎ;ＹＡＮＧＧｕａｎｇ－ｄｉ;ＮＩＥＦ...     

DYNAMIC NMR STUDIES ON [Li(3D)] [La(η~3-C_3H_5)_4]

ＹＮＡＭＩＣＮＭＲＳＴＵＤＩＥＳＯＮ［Ｌｉ（３Ｄ）］［Ｌａ（η~３－Ｃ_３Ｈ_５）_４］￥ＦｅｎｇＦｕＬＩ；ＹｉｎｇＴａｉＪＩＮ；ＸｉＴｉａｎＺＨＡＮＧ；ＦｅｎｇＫｕｉＰＥＩ（ＣｈａｎｇｃｈｕｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃｈ...     

角分布俄歇显微术──俄歇电子能谱的新进展

角分布俄歇显微术──俄歇电子能谱的新进展王志，张焕祯（河北轻化工学院环境工程系石家庄０５００１８）角分布俄歇显微术（ＡｎｇｕｌａｒＤｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎＡｕｇｅｒＭｉｃｒｏｓｃｏｐｙ，简称ＡＤＡＭ）￣［１］是俄歇电子能谱技术近三年来一个突破性的新进...     

RUTHENIUM COORDINATION COMPOUNDS WITH POLYPYRIDINES V．DNA－BINDING STUDIES OF Ru（Ⅱ）COORDINATION COMPOUNDS WITH（2－PHENYL－）IMIDAZO［f］1，10－PHENANTHROLINE

ＲＵＴＨＥＮＩＵＭＣＯＯＲＤＩＮＡＴＩＯＮＣＯＭＰＯＵＮＤＳＷＩＴＨＰＯＬＹＰＹＲＩＤＩＮＥＳＶ．ＤＮＡ－ＢＩＮＤＩＮＧＳＴＵＤＩＥＳＯＦＲｕ（Ⅱ）ＣＯＯＲＤＩＮＡＴＩＯＮＣＯＭＰＯＵＮＤＳＷＩＴＨ（２－ＰＨＥＮＹＬ－）ＩＭＩＤＡＺＯ［ｆ］１，１０－...     

甲基、磺酸基取代的9,9'-双吖啶衍生物的化学发光研究

研究了１０,１０’－二甲基－９,９－双吖啶（ＤＭＢＡ）,２,２‘－二磺酸基－９,９－双吖啶二硝酸盐（ＤＳＢＡＤＮ）,１０,１０’－二甲基－２,２‘－二磺酸基－９,９’－双吖啶（ＤＭＤＳＢＡ）,及１０,１０‘－二甲基－９,９’－双吖啶二硝酸盐９ＤＭＢＡＤＮ,谷称光泽精）等４种９、９‘－双吖啶衍生物的化学发性质,发现１０,１０’－二 磺酸基－９,９‘－双吖啶的化学发光强度是光泽精的２２倍,是迄今为止发     

Synthesis and Structure of Di［bis（diphenylphosphino）ethane］ Copper（Ⅱ） Dinitrate

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＤｉ［ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｏ）ｅｔｈａｎｅ］Ｃｏｐｐｅｒ（Ⅱ）ＤｉｎｉｔｒａｔｅＬＩＮＫｕｎ－Ｈｕａ；ＹＡＮＧＲｕｉ－Ｎａ；ＣＡＩＤｏｎｇ－Ｍｅｉ；ＪＩＮＤｏｕ－Ｍａｎ（ＨｅｎａｎＩｎ...     

含手性膦配体的钯（Ⅱ）配合物的二维核磁共振研究

利用一维和二维ＮＭＲ技术，对含有手性膦配体甲基－３脱氧－３（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ一吡喃阿卓糖苷（３－ＭＢＰＡ）和甲基－２－脱氧－２－（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ－吡喃阿卓糖苷（２－ＭＢＰＡ）的钯配合物ｔｒａｎｓ—［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２」（１），ｔｒａｎｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２］（２）和ｃｉｓ－［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡ）２］（３），ｃｉｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡ）２］（４）进行~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱分析，归属了全部的~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱线，并根据磷的化学位移及Ｒａｍａｎ谱确定化合物（３）和（４）是顺式构型，对实验中的一些现象也做了简单讨论。     

无催化剂条件下4-羟基烷基-2-炔酸乙酯与N-杂环芳基甲基-N-2,2-二氟乙基-1-胺的串联反应

开发了无催化剂条件下4-羟基烷基-2-炔酸乙酯与N-杂环芳基甲基-N-2,2-二氟乙基-1-胺的串联反应.应用该反应在甲醇中回流,以39%~83%的收率合成了一系列4-(N-(2,2-二氟乙基)(N-杂环芳基甲基)氨基)-5,5-二取代呋喃-2(5H)-酮,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征,并进一步通过3-氯-4-(N-2,2-二氟乙基)(N-嘧啶-5-基甲基胺基)-5,5-螺(4-甲氧基环己基)呋喃-2(5H)-酮(8)的晶体衍射间接证实.测试了所合成化合物的生物活性,结果表明,在600μg·mL^-1浓度时4-(N-2,2-二氟乙基)(N-6-氯吡啶-3-基甲基胺基)-5,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮(3a)和4-(N-2,2-二.氟乙基)(N-6-氟吡啶-3-基甲基胺基)-5,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮(3c)对桃蚜的死亡率均为100%.     

2D NMR研究对称四甲基六元瓜环与5,5''-二甲基-2,2''-联吡啶的相互作用

运用二维NMR实验研究了作为主体的对称四甲基取代六元瓜环(TMeQ[6])与作为客体的5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶(bmbpy)的相互作用.2DROESY谱上主客体分子间的NOE相关峰明确地给出了主客体的结合位置和结合物的空间结构:客体的一个吡啶环进入了主体的内腔,而另一个吡啶环则位于主体的一端端口外,进入内腔的吡啶环平面位于主体的长截面上,两个吡啶环之间为顺式构象.2DEXSY谱呈现的客体两个吡啶上对应氢之间的交换峰表明:高温下两个吡啶环交替进入主体的内腔,分别结合于主体的两个端口,形成了动态的平衡.由2DEXSY的交换峰和对角线峰强度计算出了不同温度下的交换速率,并由此得到了该交换过程的活化能为104.2kJ/mol.     

新型含2-喹诺酮基的氧杂蒽二酮衍生物的合成

以醋酸为催化剂,DMF为溶剂,取代-2-氯喹啉-3-甲醛和5,5-二甲基-1,3-环己二酮于80 ℃~100 ℃反应2.5 h~4．0 h,合成了5个新型的含2-喹诺酮基的氧杂蒽二酮衍生物,收率78%~90%,其结构经¹H NMR, IR, HR-ESI-MS和元素分析表征。3,3,6,6-四甲基-9-{3-［7-甲基喹啉基-2(1H)酮］}-2,4,5,7,9,10-六氢化氧杂蒽-1,8(2H,5H)二酮（3b）经X-射线单晶衍射表征。 3b（CCDC： 971 833）属单斜晶系,空间群C12/C1,晶胞参数a=1.411 90（16）nm, b=2.231 4（2）nm, c=1.618 28（18）nm, β=106.904°, V=4.878 1（9） nm³, Dc=1.175 g·cm^-3, Z=1, R₁=0.044 4, wR₂=0.074 6。     

2,5-二酮哌嗪衍生物的一锅法合成及其细胞毒活性

以DMF为溶剂,Cs₂CO₃为碱, N,N-二乙酰基-2,5-二酮哌嗪,芳醛和卤代烷经一锅法合成了１10个2,5-二酮哌嗪类衍生物（4a~4j,其中4c, 4f和4i为新化合物）,收率54.2％～75.7％,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和ESI-MS确证。生物活性研究结果表明：（Z）-1-乙酰基-3-（1-亚甲基萘）-4-烯丙基-2,5-二酮哌嗪（4c）对U937, Hela和Du145等细胞具有一定的细胞毒活性。     

新型树形化合物1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-(2,2-二羟甲基-3-羟基丙氧基羰基)-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯的合成

以丙酮和甲酸乙酯为原料, 在醇钠的作用下合成了1,3,5-三乙酰基苯(1). 1与二溴新戊二醇在酸的作用下发生缩酮化反应, 制成1,3,5-三-(1-甲基-2,6-二氧杂-4,4-二溴甲基环己基)苯(2). 2与5,5-二甲基-4,6-二氧杂-1,3-环己二酮在乙醇钠的作用下合成了1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-乙氧羰基-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯(3). 将3在氯仿中与季戊四醇进行酯交换反应得到产物1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-(2,2-二羟甲基-3-羟基丙氧基羰基)-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯(4). 收率为47.7%. 标题化合物及中间产物使用IR, ¹H NMR和MS或元素分析进行了表征.     

Synthesis and Antibacterial Activities of 1,4-Disubstituted Phenyl-5-(halo-2-hydroxyphenyl)imino-1,2,3-triazole

According to the superposition principle of reinforcement of biological activities, 24 novel 1,4- disubstituted phenyl-5-(halo-2-hydroxyphenyl)imino-1,2,3-triazoles was synthesized and characterized by 1H NMR, ¹³C NMR, elemental analysis and IR. All the target compounds were screened for their antibacterial potential in vitro against Monilia albican, Escherichia coli and Staphylococcus aureus. It was shown that all the compounds possessed efficient antibacterial activities at a concentration of 0.1 mg/mL, even at a concentration of 0.01 mg/mL, some of the compounds still exhibited antibacterial activities against Escherichia coli and Monilia albican. At last, the structure- activity relationship was discussed based on the antibacterial results.     

新型含哌嗪-磺酰胺的2(5H)-呋喃酮类化合物的合成及其抗癌活性

以糠醛为原料,经氧化、醚化和重结晶制得5-甲氧基-3,4-二溴-2(5H)-呋喃酮（4）; 4与哌嗪经Michael加成消除反应制得5-甲氧基-4-哌嗪基-3-溴-2(5H)-呋喃酮（5）; 5与取代磺酰氯经磺酰化反应合成了7 个新型的含哌嗪-磺酰胺的2(5H)-呋喃酮类化合物(7a~7g),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS表征。初步的生物活性研究(MTT法)表明,7a~7g均能显著抑制人宫颈癌Hela细胞的增殖,其中5-甲氧基-4-(对乙酰氨基苯磺酰基-哌嗪基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮（7f）的抑制活性最佳,其IC₅₀为0.03 μM(24 h)。     

基于超分子构筑模块和酰胺插入的螺旋配体的PCN类型金属有机骨架的结构和选择性吸附CO2

首次实现了窗口缩小的小斜方六面体超分子构筑模块(SBB)和酰胺功能化螺旋配体5,5’-(((1,1’-biphenyl)-2,2’-dicarbonyl)bis(azanediyl))diisophthalic acid (H₄L)的链接,形成了一个pcu拓扑的微孔金属有机骨架[Cu₂(L)(H₂O)₂]·DMF·6H₂O(NTUniv-53),其在室温下展示了良好的二氧化碳吸附选择性。由于窗口缩小和酰胺的共同作用,该选择性基本不受温度变化的影响。     

双(对-氨基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉及其金属衍生物的合成与表征

从3-甲基-2,4-戊二酮出发,经多步反应合成了3,3′,4,4′-四-甲基-2,2′-二吡咯基甲烷(TMDPM),改进了合成TMDPM的脱羧反应.研究了TMDPM与对-硝基苯甲醛反应合成meso-5,15-双-苯基-卟啉反应,发现对-甲基苯磺酸是卟啉原合成的良好催化剂,2,3-二-氯-5,6二氰基-1,4-苯醌是将卟啉原转化为卟啉的良好氧化剂;硝基卟啉经SnCl₂还原成氨基卟啉后,用固-液抽提进行氨基卟啉的纯化,得到了5,15-双(对-硝基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉、5,15-双(对-氨基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉及其金属衍生物,并表征了其结构     

四氢咪唑并[2',1':2,3]噻吩并[5,4-c]哌啶衍生物的合成及抗肿瘤活性

以4-哌啶酮为原料,经过胺基保护、缩合、环合、脱保护等步骤,设计合成了一系列新型的5,6,7,8-四氢咪唑并[2',1':2-3]噻吩并[5,4-c]哌啶类化合物。通过核磁共振波谱仪(~1H NMR、~(13)C NMR)、质谱(MS)和元素分析确证了其结构。对其体外活性研究发现,该类化合物对乳腺癌细胞MCF-7具有一定的抑制活性,其中化合物5a的抑制活性最为显著,半数抑制浓度(IC_(50))值达到了8.6μmol/L。为此类化合物的抗肿瘤活性研究提供了参考。