芳杂环二腈及其聚合物——Ⅹ.含苯并呋喃、苯并噻吩及喹啉环的二腈的合成及聚合

<正> 我们曾报道含不同苯并杂环二腈的合成、聚合及所得聚合物的热氧化稳定性。在这些二腈中与苯环相并的杂环皆含有二个杂原子。为了进一步阐明二腈的结构与聚合速度及所得聚合物热氧化稳定性的关系,本文合成了仅含一个杂原子与苯环相并的杂环化合物,即苯并呋喃、苯并噻吩及喹啉环的二腈(Ⅰ—Ⅲ)。     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅵ.含5-氰基苯并噻唑环的二腈的合成及聚合

合成了下列三个含5-氰基苯并噻唑环的二腈:研究了它们的聚合反应并测定了所得聚合物的热氧化稳定性,结果表明皆与其结构相类似的含6-氰基苯并噻唑环的二腈相似。     

芳杂环二腈及其聚合物Ⅲ.若干含苯并噻唑环的芳香族二腈的合成

合成了下列五种含苯并噻唑环的芳香族二腈也合成了三个与此有关的单腈化合物.在合成这些化合物中,不少中间物也是新化合物.所有这些化合物的氰基红外吸收峰皆在2232cm^-1左右.     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅸ.4,4’-联苯二甲腈聚合动力学

本文研究了4,4′-联苯二甲腈在4,4′-联苯二甲腈氯化锌配合物催化下的聚合反应动力学,氰基浓度通过以铁氰化钾为内标的石腊糊法的红外光谱定量分析法测定。结果表明:该聚合反应是二级反应,聚合反应速度和氰基浓度及配合物浓度各成一次方比例。聚合反应表观活化能为12.4千卡/克分子。此外,也研究了不同的4,4′-联苯二甲腈金属氯化物配合物为催化剂对4,4′-联苯二甲腈聚合反应速度的影响,并对聚合反应机理进行了讨论。     

芳杂环二腈及其聚合物VII含喹啉环二腈异构体的合成及分离

氰基邻苯二胺1与对-溴苯基乙二醛2反应,可得到喹啉衍生物3和4,由此可进一步制得含喹啉环的二腈5和6.3和4以及6均互为异构体.合成化合物5后,进一步确定了3,4和6的结构.     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅶ.含喹(口恶)啉环二腈异构体的合成及分离

氰基邻苯二胺1与对-溴苯基乙二醛2反应,可得到喹唸啉衍生物3和4。由此可进一步制得含喹(口恶)啉环的二腈5和6。3和4以及5和6均互为异构体。合成化合物5后,进一步确定了3、4和6的结构。     

新型含噁二唑环的苯并噁/噻唑啉酮衍生物的合成、表征及生物活性

以邻氨基苯酚(硫酚)和尿素为起始原料, 经一系列反应, 合成出了30个新型含噁二唑环的苯并噁/噻唑啉酮衍生物(6). 利用IR、¹H NMR 和元素分析对新化合物4 和6 的结构进行了表征. 对所合成的目标化合物进行了抗癌、抗炎和免疫调节活性的筛选, 实验结果表明, 部分目标化合物具有弱的抗癌和免疫调节活性, 对TNF-α 和Cdc25B 磷酸酯酶均无抑制活性.     

苯并二噁唑系列聚合物的合成及表征

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐为原料,分别和对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-噻吩二甲酸、4,4-′(1,2-二苯基乙烯)二甲酸在多聚磷酸介质中反应,合成单环的聚(1,4-亚苯基)苯并二噁唑(PBO)、稠环的聚(1,4-亚萘基)苯并二噁唑(1,4-PNBO)和聚(2,6-亚萘基)苯并二噁唑(2,6-PNBO)、杂环的聚(2,5-亚噻吩基)苯并二噁唑(PTBO)及含有两个苯环的聚-4,4′-亚(1,2-二苯乙烯基)苯并二噁唑(4,4′-PDPEBO).采用傅立叶红外光谱、热重分析、元素分析、特性黏数分析对系列聚合物进行了表征.研究结果表明PBO、1,4-PNBO、4,4-′PDPEBO、2,6-PNBO和PTBO 5种聚合物的耐热性能依次降低,特性黏数依次为25.40、16.76、20.63、15.38和14.63 dL/g.     

芳杂环聚苯并噁唑材料的合成研究进展

聚苯并噁唑是一种高性能芳杂环聚合物,具有高强度、高模量、高耐辐射、热稳定性及化学稳定性优异等优点,在航空、航天、微电子等高新技术领域具有广阔的应用前景。近年来,有关聚苯并噁唑的研究报道越来越多,这类材料可能的应用领域随之不断被拓宽,但是多偏重于该类材料光物理和光化学的性质与应用,以及在高强度纤维和光致抗蚀剂等方面的应用,而在单体合成方面的研究相对较少。本文主要综述聚苯并噁唑的合成方法及性能研究等方面的工作,并对聚苯并噁唑材料的应用前景进行展望。     

芳杂环腈及其聚合物 ⅩⅤ.不同结构芳香族腈的聚合及其聚合物结构的测定

本文研究了十二种不同取代基的芳香族腈在Lewis酸-金属体系催化下的聚合反应。结果表明,取代基的吸电子能力越强,聚合反应速率越快。其速率常数与Hammett方程中的取代基特性常数σ值呈线性关系。此外,对聚合物的结构也进行了测定。     

芳杂环腈及其聚合物XV. 不同结构芳香族腈的聚合及其聚合物结构的测定

本文研究了十二种不同取代基的芳香族腈在Lewis酸-金属体系催化下的聚合反应。结果表明, 取代基的吸电子能力越强, 聚合反应速率越快。其速率常数与Hammett方程中的取代基特性常数σ值呈线性关系, 此外, 对聚合物的结构也进行了测定。     

芳杂环腈及其聚合物XV. 不同结构芳香族腈的聚合及其聚合物结构的测定

本文研究了十二种不同取代基的芳香族腈在Lewis酸-金属体系催化下的聚合反应。结果表明, 取代基的吸电子能力越强, 聚合反应速率越快。其速率常数与Hammett方程中的取代基特性常数σ值呈线性关系, 此外, 对聚合物的结构也进行了测定。     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅷ.联苯二甲腈与金属氯化物的分子配合物

腈类化合物由于氮原子具有孤电子对,它可以和很多含有空轨道的金属卤化物配位生成分子配合物。Walton曾对乙腈、苯甲腈等腈类化合物与一些金属卤化物的分子配合物作过综述。文献亦曾报道脂肪族二腈与金属卤化物能形成配合物,而芳香族二腈和金属卤化物生成分子配合物则未见文献报道。此外,芳香族二腈在某些金属氯化物Lewis酸存在下,于300℃左右能进行聚合。为了探讨芳香族二腈在这些Lewis酸     

主链含羟基的芳杂环液晶共聚物聚对苯撑苯并二噁唑的 合成及性能研究

通过在聚合过程中添加少量2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)部分替代对苯二甲酸(TPA)与4,6-二氨基间苯二酚(DAR)盐酸盐进行共聚, 合成了一系列大分子链上含有羟基基团的DHPBO共聚物, 并制得其初生纤维. 利用FTIR、接触角等分析手段对其化学结构和纤维表面性能进行了表征, 通过单丝拔出实验和SEM考察了DHPBO纤维与环氧树脂基体的界面剪切强度, 并采用轴向压缩弯曲实验和紫外光加速老化实验评价了羟基基团的引入对提高纤维压缩性能和抗紫外性能的影响. 结果表明, 羟基基团的引入使得DHPBO纤维的表面亲水性、与环氧树脂的界面剪切强度以及纤维的压缩性能和抗紫外性能都有了显著提高.     

苯并双噁唑类聚合物的合成

详细介绍了以4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DADHB)为原料,采用多聚磷酸法、三甲基硅烷基化法、中间相聚合法、单体成盐法合成聚对苯撑苯并双噁唑(PBO),还有以4,6-二硝基间苯二酚(DNR)为原料,先选择还原制得4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐,进而与对甲氧羰基苯甲酰氯进行缩环合获得苯并噁唑化合物,再催化加氢合成AB型PBO新单体2-(对甲氧羰基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑,最后自缩聚反应制备PBO的新路线.另外,本文还介绍了直链烯烃型、直链脂肪烷烃型、稠环芳烃型、联苯取代基型、杂环型、聚醚型等苯并双噁唑类聚合物的合成方法.     

新型含芳杂环大环化合物的合成和结构研究(Ⅰ)──含二苯联噁二唑大环多醚的合成

以2,5-二-(邻-羟苯基)-1,3,4- 二唑和乙二醇或多缩乙二醇类化合物为前体分子,通过[1+1]或[2+2]型缩合反应合成了4种相应的大环多醚。用X射线衍射测定了大环A的空间结构。     

噁唑、苯并噁唑及1,3,4-噁二唑硫醚的合成及抗肿瘤活性研究

设计并以噁唑、苯并噁唑及1,3,4-噁二唑硫醇与卤代烃反应合成了14个硫醚类杂环化合物, 其中13个化合物未见文献报道. 目标化合物的结构均通过¹H NMR谱、MS和元素分析进行了表征. 采用MTT [3-(4,5-dimethylthiagol-2-yl)- 2,5-diphenyltetrogolium bromide]法对14个目标化合物进行了体外抗肿瘤活性测定, 结果表明: 在10^－5 mol/L 浓度下, 10个化合物对肿瘤细胞具有抑制活性.     

含柔性链段的苯并二噁唑类聚合物合成与表征

通过溶液缩聚反应,合成了一系列含有刚性苯并唑噁环和柔性脂肪链的刚、柔间隔聚合物.通过FT-IR1H-NMR 和 TGA 等方法对聚合物化学结构和热失重行为进行了表征.发现聚合物分子链中出现了微量未闭环结构,热分解温度有所降低.聚合物溶液的紫外吸收光谱的最大吸收从 PBO 的429 nm蓝移到 PBOC7 的291 nm,同时荧光 stokes 位移增大.     

含噁二唑杂环取代的新型三唑并嘧啶衍生物的合成及其生物活性

2-肼羰基亚甲硫基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶与二硫化碳在乙醇溶液中回流制得化合物2-(5-巯基-1,3,4-噁二唑-2-亚甲硫基)-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶, 后者在碱性环境中与卤化苄反应得到17种新型双杂环化合物. 对所得化合物结构均经元素分析, ¹H NMR和MS确认. 初步生物活性测试表明这些化合物具有一定的杀菌活性.