Neue Methoden zur Gehaltsbestimmung von Indolyl-3-brenztraubens?ure

Zusammenfassung Es werden 3 Methoden zur quantitativen Bestimmung der Indolyl-3-brenztraubensäure über ihren mit Diazomethan gewonnenen Methylester beschrieben, wobei die Lösung des Methylesters mit Dichlorphenolin-dophenol oxydiert wird. Bei der Methode A wird der Überschuß des Oxy-dationsmittels titrimetrisch mit Fe^II(NH₄)₂(SO₄)₂ zurückgemessen, bei der Methode B wird die Extinktionsabnahme des Oxydationsmittels in verdünnter propanolischer Lösung bei 635 nm gemessen. Bei Methode C wird der bei der Oxydation aus dem Indolyl-3-brenztraubensäuremethylester gebildete grüne Farbstoff mit Amylalkohol extrahiert und die Absorption bei 662 nm gemessen. Diese Methode ist für die Untersuchung von Rein- und Rohpräparaten am besten geeignet.

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Summary Three methods are described for the estimation of indole-3-pyruvic acid using the methyl ester of the acid, which is oxidized by dichlorphenolindophenol. In method A the excess of DCPIP is determined titrimetrically by Fe^II(NH₄)₂(SO₄)₂, in method B the decrease of the extinction of the oxidizing agent in diluted propanolic solution is measured at 635 nm, in method C the green oxidation product of the methyl ester formed during the reaction is extracted by n-pentanol and the absorption is determined spectrophotometrieally at 662 nm. This latter method is the most suitable one for the analysis of pure preparations and crude products.

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Ich danke Herrn Professor Dr. M. Steiner für die Untersützung der Arbeit durch Mittel des Institutes; Fräulein S. Ritter und Herrn E. Fritz für die Mitarbeit bei den Versuchen.     

Flammenspektrophotometrische Atomabsorptionsmessungen nach der AI0-Methode mit Kontinuumstrahlern als Hintergrundstrahler

Zusammenfassung Es wird über eine Anordnung berichtet, bei der die intermittierende ZerstÄubung der Probenflüssigkeit mit Hilfe von periodisch unterbrochener Pre\luftzufuhr zur turbulenten Wasserstoff-Pre\luft-Flamme vorgenommen wird. Die unter Verwendung von Kontinuumstrahlern nach der AI ₀-Methode durchgeführten Atomabsorptionsmessungen zeigen, da\ ohne Empfindlichkeitseinbu\e grö\ere spektrale Bandbreiten zulÄssig sind als bei der herkömmlichen DurchlÄssigkeitsmessung; die Bestimmung von mehreren Elementen in einer Probe mit dem Atomabsorptions-Verfahren kann auch mit einem EinstrahlgerÄt und einem Kontinuum-Hintergrundstrahler in einfacher Weise durch Registrieren über die WellenlÄnge durchgeführt werden.

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Summary An arrangement is reported in which the intermittent atomization of sample solution into a turbulent hydrogen-air flame is accomplished by periodic interruption of the air supply. The atomic absorption measurements carried out with continuous radiation according to the AI ₀-Method show that, without loss of sensitivity, greater spectral band widths are permissible than with the conventional transmittance measurement. The determination of many elements in a sample by atomic absorption can be easily performed even with a single-beam instrument and with a continuous radiation source by scanning the wavelength.

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Bei der AI ₀-Me\technik wird das Gleichlicht des Hintergrundstrahlers nicht mit Hilfe des üblicherweise verwendeten Choppers zerhackt, sondern in der Flamme selbst durch periodisch auftretende Absorption nur an denjenigen Stellen des Spektrums moduliert, wo Atomlinien-Absorptionen auftreten. Die periodische Absorption kann man z. B. dadurch erzielen, da\ die Analysenflüssigkeit intermittierend in die Flamme eingebracht wird.Benutzt man zur NachverstÄrkung des Photostromes einen Wechselstrom-verstÄrker, so liefert (abgesehen von sekundÄren Einflüssen) nur die infolge der periodischen Absorption in einem sehr kleinen WellenlÄngenbereich auftretende StrahlungsschwÄchung des Hintergrundstrahlers ein Wechselsignal. Nach der (phasenempfindlichen) Gleichrichtung des Wechselsignals erhÄlt man als Me\-grö\e die Photostromdifferenz I ₀-I, welche gleich dem Produkt AI ₀ ist. Eine ein-gehende Beschreibung der Modulations-Me\technik findet man in der Literatur [2–7].

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Unterstützt aus Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft.

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Herrn Prof. Dr. R. Herrmann und Herrn Dr. D. Armentrout danke ich für wertvolle Hinweise. FrÄulein B. Gutsche war mir freundlicherweise bei der Durch-führung der Messungen behilflich.     

Zur quantitativen massenspektrographischen Natriumbestimmung

Zusammenfassung Aus massenspektrographisch und flammenphotometrisch bestimmten NaKonzentrationen in Aluminium wurde die relative Elementempfindlichkeit für Na in Al berechnet. Untersuchungen an SrMoO₄ ergaben eine starke MatrixabhÄngigkeit der Elementempfindlichkeit für Na.

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Summary By mass-spectrographic and flame-photometric determinations of Na concentrations in Al the relative sensitivity for Na in Al has been calculated. Investigations of SrMoO₄ have shown a strong dependence of relative sensitivity on the matrix.

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Der Forschungsanstalt des VEB Walzwerk Hettstedt sei für die flammenphotometrische Analyse der Al-Proben und Herrn Dr. W. Lüdke (VEB Carl Zeiss Jena) für die Herstellung der Strontiummolybdatproben gedankt. Au\erdem dankt der Verfasser Frl. H. Lahl für die Mitarbeit bei der Durchführung und Auswertung der Analysen.     

Ermittlung der Zusammensetzung von Niederschl?gen nach der Methode der kontinuierlichen Variationen

Zusammenfassung Die Methode der kontinuierlichen Variationen nach OstromisslensKy-JOB lÄ\t sich mit sehr gutem Erfolg zur Ermittlung der Zusammensetzung von Verbindungen heranziehen, die sich beim Zusammengie\en von Lösungen als Niederschlag bilden. Im Gegensatz zu Komplexen in Lösungen, bei denen in der Praxis nur einfache Zusammensetzungen vorkommen und daher für x _max in der Regel nur die Werte 0,50, 0,67 und eventuell 0,75 auftreten, können bei NiederschlÄgen für die Abszisse des Maximums der Job-Kurve auch zahlreiche von den genannten Zahlen abweichende Werte reell beobachtet werden.

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Summary The method of continuous variations according to Ostromisslensky Job can be successfully employed for the determination of the composition of precipitates formed by mixing of solutions. With complexes in solutions only simple compositions are encountered and generally only the values 0.50, 0.67, and possibly 0.75 are found for the abscissa of the maximum of the Job curve. In contrast to that numerous deviations from these values are observed in case of precipitates.

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Für die Durchführung dieser Arbeit wurden dankenswerterweise Forschungsmittel aus dem ERP-Sondervermögen bereitgestellt. — Dem Verbande der Chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft, die diese Arbeit unterstützt haben, danken wir bestens.     

Untersuchung der Wackenroderschen Reaktion

Zusammenfassung Die hochspannungsionophoretische Trennung der Polythionate und des Thiosulfats bei 3000 V in 1–2 Std mit Puffern verschiedener p_H-Werte wird beschrieben. Die Vorteile der Methode gegenüber der papierchromatographischen Trennung werden aufgezeigt.

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Summary The separation of polythionates and thiosulphate is achieved by high-voltage ionophoresis (3,000 V) in 1–2 hours using buffer solutions of different p_H values. The advantages of this method in relation to the paper Chromatographic separation are shown.

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VI. Mitt.: Blasius, E., u. R. Krämer: Z. anorg. allg. Chem. 319, 1 (1962).

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Für die Bereitstellung von Mitteln und Apparaten danken wir der ERP-Verwaltung, dem Bundesatomministerium und der Deutschen Forschungsgemeinschaft.     

Einstufige Umarbeitung organischer Verbindungen in Wasserstoff zur massenspektrometrischen Isotopenanalyse

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Umarbeitung organischer Verbindungen in Wasserstoff zur massenspektrometrischen Deuteriumanalyse beschrieben. Die Substanzen werden mit Chrompulver in Supremax-Ampullen 15 h auf 685° C erhitzt. Vergleichsanalysen zeigen die Brauchbarkeit dieses sehr einfachen Umarbeitungsverfahrens.

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Summary A method is described for the conversion of organic compounds into hydrogen for mass-spectrometric analysis of deuterium. The substances are heated in Supremax ampoules with chromium powder at 685° C for 15 h. The method is very simple and was checked by reference analyses.

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Den Mitarbeitern der Abteilung Massenspektrometrie des Instituts für stabile Isotope (Leiter: H. Birkenfeld) sei an dieser Stelle für die Ausführung der massenspektrometrischen Analysen und Herrn P. Kowski für seine geschickte technische Mitarbeit gedankt.     

Ein St?rkoeffizient zur Charakterisierung von St?rreaktionen in der Aktivierungsanalyse

Zusammenfassung Störende Nebenreaktionen bei der Aktivierungsanalyse verursachen dann einen besonders gro\en Fehler, wenn die Störelemente Hauptbestandteile der Analysenprobe sind. Es wird ein Störfaktor abgeleitet, mit dessen Hilfe man den Einflu\ solcher Nebenreaktionen experimentell erfassen kann.Zur Charakterisierung der Störreaktion genügt die Angabe des Störkoeffizienten f _k.

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Summary Side-reactions in neutron activation analysis cause especially high errors, if the interfering elements are the main components of the sample. Therefore, an interference coefficient is derived, which characterizes the interfering reaction and permits an estimation of the extent of interference.

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Der Verfasser dankt Herrn Prof. Dr. C. F. Weiss und Herrn Doz. Dr. habil. H. Koch für die Unterstützung dieser Arbeit.     

Bestimmung von Sauerstoff in Molybd?n, Wolfram und Rhenium nach dem Wasserstoffreduktionsverfahren

Zusammenfassung Gegenüber dem universell einsetzbaren Hei\extraktionsverfahren besteht der Hauptvorteil des Wasserstoffreduktionsverfahrens in dem geringen apparativen Aufwand. Aus der Umsetzung des bei der Reduktion gebildeten Wassers mit Calciumhydrid resultiert obendrein eine hohe Empfindlichkeit des Wasserstoffreduktionsverfahrens. Dies bedeutet, da\ — im Gegensatz zu den anderen Varianten des Wasserstoff-reduktionsverfahrens — auch für Sauerstoffgehalte unter 0,01% Probenmengen von etwa 1 g ausreichend sind.

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Summary A method is described for the determination of oxygen in molybdenum, tungsten, and rhenium by reduction with hydrogen. The water formed is then reacted with calcium hydride to give hydrogen which is determined by gas volumetry. In contrast to the generally applicable hot-extraction the main advantage of the reduction procedure is the less expensive equipment. Moreover, the reaction of the water with calcium hydride results in a high sensitivity of the method. Sample weights of about 1 g are sufficient, also for oxygen contents below 0.01%.

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Teil der Dissertationsarbeit von K. Friedrich.

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Herrn Prof. Dr. habil. E. Rexer möchten wir für die Förderung der Arbeit danken. Weiterhin sind wir besonders Herrn Dr. rer. nat. G. Ehrlich für anregende Diskussionen zu Dank verpflichtet.     

Spektralphotometrische Bestimmung von Spurenelementen der Schwefelwasserstoffgruppe mit Natriumpyrrolidindithiocarbamidat

Zusammenfassung Es werden photometrische Bestimmungsmethoden für Spurenbestimmung von Antimon und Zinn in unlegiertem Stahl und Eisen mitgeteilt. Die beiden Elemente werden entweder als Sulfide oder mit einer modifizierten Blumenthalschen Trennung von der Hauptmenge des Eisens abgetrennt und mit NaPyDTC und Chloroform extrahiert. Der PyDTC-Komplex wird anschließend direkt photometriert und der Gehalt einer Eichkurve entnommen. Reproduzierbarkeit und Empfindlichkeit der Bestimmungsmethoden sind sehr befriedigend, und sie haben sich über längere Zeit auch bei Serienanalysen gut bewährt.

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Summary A spectrophotometric method for determining trace amounts of Sb and Sn in iron and unalloyed steel is described. The two elements are separated from the bulk of iron by a sulphide precipitation or a modified separation after Blumenthal, followed by an extraction with sodium pyrrolidinedithiocarbamate and chloroform. The absorption of the yellowish complex in chloroform is measured directly. Sensibility and reproducibility of the method are very satisfactory.

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II. Mitteilung: Kovács, E., und H. Guyer: diese Z. 187, 188 (1962).

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Der Direktion der Georg Fischer Aktiengesellschaft (Schaffhausen) danken wir für die Bewilligung zur Veröffentlichung der vorstehenden Arbeit. Herrn W. Lüscher danken wir für die Ausführung der zahlreichen Extraktionen und photometrischen Messungen.