6，9，4 -开放式正四面体以及9,16,8-开放式正八面体镓原子簇中的骨架键合电子数

在碱金属与镓形成的金属间化合物中,镓原子形成簇状多面体的类型有正二十面体,B_(11)H_(11)~(2-)-型十八面体,“十二面体”,6,9,4-开放式正四面体以及9,16,8-开放式正八面体等五种。 用作者提出的“价电子计数法”对前三种曾做过满意的解释。对6,9,4-开放式正四面体曾从正二十面体出发,经十五顶角三角形多面体得到它的骨架电子数为16,“价电子计数法”也能满意地解释金属间相Na_(22)Ga_(39)的价电子分布。第五种多面体以凝聚状态存在于化合物NaGa_4中,它的骨架键合电子数并未解决。本文用“价电子计数法”满意地解释了这个结构,同时采用简便的方法解释6,9,4-开放式四面体的价电子分布,结果与原先的方法吻合。     

BaGa4的X—射线多晶结构分析

X-射线多晶结构分析表明,Ba-Ga二元系在Ga含量≥80at%区域,只存在BaGa_4一种金属间相,属四方晶系,I4/mmm空间群,晶胞参数为a=b=4.5661(4)?,c=10.778(3)?.与文献上报导的BaGa_4多晶X-射线衍射谱比较,本文所得衍射谱与根据BaGa_4单晶结构参数计算所得的多晶粉未衍射谱吻合得更好,因此可以用作BaGa_4的标准粉未衍射谱     

BaGa_4晶体的合成及晶体结构

本文成功地制备了BaGa_4晶体,并测定了其单晶结构。 用纯度大于99.5％的金属镓、钡,按Ga∶Ba>4∶1的比例配制,在自制的加热炉中熔炼,用氩气作保护气体。在约200℃的温度下均匀化处理一个月后,经分离得到片状银灰色晶体。     

BaGa4的X一射线多晶结构分析

X一射线多晶结构分析表明,Ba-Ga二元系在Ga含量}80at%区域,只存在Bata,一种金属间相,属四方晶系,14/mmm空间群,晶胞参数为。=b=4.5661(4)人,c=10.778(3)入.与文献上报导的Bata,多晶X一射线衍射谱比较,本文所得衍射谱与根据Bata。单晶结构参数计算所得的多晶粉未衍射谱吻合得更好,因此可以用作Bata,的标准粉未衍射谱.     

新型金属杂冠醚配合物18-MC-6[Mn6(4-Amashz)6(DMF)6]·12DMF的合成

合成了一种新型金属杂冠醚配合物[Mn6(4-amashz)6(DMF)6]·12DMF,并用X射线衍射法对其结构进行了表征.研究了该化合物修饰金电极催化氧还原的性质,结果表明,该化合物具有平面碟状结构,对在碱性溶液中的氧有显著的催化还原作用.     

Zn1-xCoxO晶体薄膜结构和铁磁特性

利用电子束反应蒸发法(REBE)在Si和石英玻璃衬底上生长Zn1-xCoxO晶体薄膜,衬底温度分别为250、350和500 ℃.对晶体的微结构特性进行研究,X-射线衍射(XRD)结果表明Zn1-xCoxO晶体薄膜在250 ℃有高度的c-轴取向;而且随着温度升高,出现更明显的多晶峰且峰值强度越来越强.紫外-可见光(UV-VIS) 测量结果说明Co离子虽然部分替代Zn离子进入ZnO晶格里面,但并没有改变ZnO的纤锌矿结构.利用物理特性测量系统(PPMS)测得Zn1-xCoxO晶体薄膜M-H和M-T特性曲线来研究Zn1-xCoxO晶体薄膜的铁磁特性,结果显示Zn1-xCoxO薄膜是铁磁性的,而且居里温度在室温以上,这种特性使得Zn1-xCoxO有可能在自旋器件中得到广泛应用.     

青田绿泥间蜡石一维晶体结构的研究

1987年,在浙江省青田叶蜡石矿床中发现了我国第一种规则间层粘土新矿物绿泥间蜡石.国际矿物委员会于1990年2月承认该矿是世界上第八种规则间层粘土矿物.绿泥间蜡石呈放射状晶体,硬度2.1,比重2.75kg·dm~(-3)左右,有分凝相锂绿泥石共生.经电子探针、原子吸收和热重分析,并假定一份绿泥间蜡石和X份锂绿泥石共存,得到该矿的化学式为(Li_(0:730)Al_(4:180))(Si_3AlO_(10))(OH,O)_8Al_2(Si_4O_(10))(OH)_2,我们用多晶X射线衍射结构分析方法,测定了该矿的晶体结构.     

Rhn(n=3～57)团簇基态物性的遗传算法研究

采用半经验的Gupta多体势结合遗传算法,系统地研究了Rhn(n=3～57)团簇的几何结构特性.我们发现在铑团簇的生长中存在类fcc构型与类Ih构型之间的竞争,从n=39开始,铑团簇呈现出明显的Ih生长模式.Rhn(n=3～5r)团簇的幻数为13,19,23,38,55,结合铑团簇的平均最近邻原子间距和平均配位数,分析了铑团簇幻数序列存在的原因.我们发现团簇内部原子具有增强团簇对称性和加强团簇稳定性的显著作用.     

用遗传算法研究Con(n=3-60)团簇的结构特性

我们采用半经验的Gupta多体势结合遗传算法,系统地研究了Con(n=3-60)团簇的几何结构特性.我们发现在钴团簇的生长中存在一个类fcc构型与类Ih构型之间的竞争,从n=39开始,钴团簇呈现出明显的Ih生长模式.Con(n=3-60)团簇的幻数为13,19,23,38,55,结合钴团簇的平均最近邻原子间距和平均配位数,分析了钴团簇幻数序列存在的原因.我们发现团簇内部原子具有增强团簇对称性和加强团簇稳定性的显著作用.     

[La2(C6(COO)6)(H2O)8]·2H2O的合成、晶体结构和热分析

将适量的苯六羧酸和La(NO3)3·nH2O在水中混合,在50℃下析出[La2(C6(COO)6)(H2O)8]·2H2O晶体.单晶X-射线衍射分析表明,晶体属于单斜晶系,P21/n(No.14)空间群,晶胞参数a=0.866 5(2)nm,b=1.326 1(3)nm,c=0.969 1(2)nm,β=96.16(3),V=1.107 1(4)nm3,Dc=2.382g/cm3,Z=2,F(000)=7 642 544个独立衍射点中,2 344个可观测点满足F20≥2σ(F20),R1=0.0220,wR2=0.054 4.标题配合物中中心原子La和9个氧原子配位,形成畸变的三帽三方棱柱的配位多面体,每个苯六羧酸根桥联6个La原子,通过这种桥联作用形成具有三维网络结构的配位聚合物.     

镓源对氮化镓纳米线形貌的影响

用催化剂辅助的化学气相沉积法合成了单晶氮化镓纳米线。通过调节镓原子的供应量从而影响过饱和度,研究不同过饱和度对氮化镓纳米线生长形貌的影响。用金作为催化剂辅助纳米线的生长,纳米线是按照气-液-固生长机制形成的。利用扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）、X射线衍射（XRD）、能量色散X射线谱（EDS）和光致发光（PL）对产物的形貌、结构和发光性质进行了表征和分析。发现维持氨气流量不变,随着生长的进行,镓原子浓度降低,从而导致体系的过饱和度下降,由其驱动的纳米线的形貌发生变化,出现直径变细的现象。     

锂离子电池负极材料Si-SiO_x-Sn/C的制备及电化学性质

采用碳热还原法在氮气保护下于管式炉中焙烧SiO、SnO2和碳的混合物,制备复合负极材料Si-SiOx-Sn/C。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对材料的结构进行表征,通过电化学阻抗谱(EIS)和充放电测试对材料的电化学性能进行测试和分析。结果表明:900℃焙烧2 h的样品由晶体锡、无定     

苯甲酸锰的合成及热分解机理研究

用半固相反应合成了苯甲酸锰，通过元素分析，Ｘ－射线粉末衍射，红外光谱确定了它的组成和晶体结构，它属单斜晶系，为层状结构．用ＤＴＡ和ＴＧ研究了它在空气和氮气气氛中的热分解过程，并用红外光谱表征了热分解产物．苯甲酸锰在空气中一步分解生成氧化锰，在氮气中除分解生成氧化锰外，生成的气相凝聚物成分比较复杂，主要成分是二苯甲酮和三苯甲烷等．     

碱式碳酸铜在空气中的热分解动力学

用羞热分析（DTA）和热重分析（TG）测定了碱式碳酸铜Cu3（OH）2CO3在空气中的热分解曲线，运用X-射线粉末衍射（XRD）、透射电镜（TEM）等技术对碱式碳酸铜热重分解产物进行了表征。实验结果表明，碱式碳酸铜在空气中分解生成粒径约为10nm的CuO，用Friedman法和Flynn-wall-Ozawa（FWO）法求取了Cu2（OH）2CO3热分解的活化能为175．53kJ／mol，并用多元线性回归给出了分解过程的可能机理函数。     

微型电子计算机在物理化学中的一些应用

随着电子计算机的迅速发展,它在物理化学中的应用范围越来越广了.我们结合科研和教育的需要,在Sharp PC-1500计算机上编制了催化剂(或其它固体)的比表面积和孔径分布的计算程序,编制了x-射线衍射峰的晶面指标化和用柯亨(cohen)法计算晶胞参数的程序.采用电子计算机计算,可以大大缩短计算时间,从而迅速获得实验结果,而且还可以提高计算的精确度和正确性.     

水杨酸锌的热分解反应机理

采用固相反应法合成了水杨酸锌，测定了其ＴＧ和ＤＴＡ曲线．用红外光谱、粉末Ｘ射线衍射、气相色谱和质谱法表征了各步热分解产物，研究了其热分解反应机理．整个热分解过程分两步进行：（ＨＯＣ６Ｈ４ＣＯ２）２Ｚｎ→（ＯＣ６Ｈ４ＣＯ２）Ｚｎ→ＺｎＯ．第二步热分解的气相产物有苯酚、二苯并呋喃和氧杂蒽酮等．     

CuO纳米线的热氧化制备及其表面的ZnO纳米颗粒修饰

以Cu为基底,经热氧化制备出高质量的有序的单晶CuO纳米线阵列.通过采用离子束溅射技术,在高比表面积的CuO纳米线表面修饰ZnO纳米颗粒.运用X射线衍射仪（XRD）、透射电镜（TEM）、扫描电子显微镜（SEM）研究了样品的成分、晶体结构和表面形貌.实验结果表明,不同温度和时间下生长出的CuO纳米线阵列的纳米结构具有不同的成分、结构和形貌;600℃热氧化4 h生长出的纳米线均匀致密地附着在衬底表面,ZnO纳米颗粒浓密而规则地出现在CuO纳米线表面.这种由ZnO纳米颗粒和CuO纳米线构成的复合异质结构可以有效地增强CuO纳米线对CO的选择性探测特性.     

电性拓扑态指数预测多氯代吩噁嗪的热力学性质

用电性拓扑态(E-state)指数表征了136个多氯代吩噁嗪类化合物的分子结构,采用多元回归方法对其热能值(Eth)、恒容热容(CV)、熵(S)、焓(H)、自由能(G)等热力学性质进行关联和预测,构建了5个用电性拓扑状态指数预测多氯代吩噁嗪热力学性质的构效关系相关(QSPR)模型,相关系数均大于0.999.利用Jack-knifed法检验了对标准熵预测模型的稳定性和预测能力,检验的相关系数r2也在0.999以上,预测值与文献值的相对平均误差为0.14%.该模型具有较好的稳定性、相关度和预测能力.     

基于热力学分析方法研究废铅膏含铅组分的浸出行为

基于热力学分析方法,借助Medusa分析软件,分析了废铅膏主要含铅组分在枸橼酸钠-柠檬酸绿色回收浸出体系中的浸出行为,并与实际制备所得产物的物相表征结果进行了对比分析.结果表明： pH值为2.3~4.5,电位为0~1.2 V时,浸出的稳定物相为Pb（Hcit）;pH值为4.5~7.5,电位为0~1.2 V时,浸出体系的稳定物相为Pb₂（Cit）₂^2-,其与游离的Pb²⁺可进一步络合.产物的物相表征结果与热力学结果基本吻合,表明以Medusa为媒介的热力学分析方法可用于废铅膏主要含铅组分的浸出过程和转化规律研究.     

热蒸发法制备纳米结构ZnO及其生长机理

用热蒸发法于700℃在硅衬底上制备了纳米线、多针状、四脚针状结构的ZnO,研究了衬底与热源间的距离对ZnO形貌的影响.用扫描电镜(SEM)表征了ZnO的形貌,当衬底距热源20mm时,ZnO呈现四脚针状且具有很细的尖端,直径为50nm.X射线衍射(XRD),微区Raman图谱表明四脚针状ZnO是高纯的六角纤锌矿结构.另外,对ZnO不同形貌的生长机理进行了初步研究.