化学交联葡萄糖基取代聚膦腈水凝胶制备和胰岛素释放研究

在合成了葡萄糖基和甲氧乙氧基共取代聚膦腈的基础上,进一步通过向聚膦腈主链引入一定量带自由氨基的取代基,与戊二醛反应交联后,获得了具有化学交联点的聚膦腈水凝胶.该水凝胶与伴刀豆球蛋白(Con A)结合后,水凝胶的溶涨平衡性能表现出对葡萄糖浓度的依赖性.将负载有胰岛素的聚膦腈水凝胶交替置于含不同葡萄糖浓度(4 mg/mL和1 mg/mL)的介质中,可检测到在高浓度葡萄糖环境下,胰岛素的释放明显加快,而当葡萄糖的浓度降低后,在一段时间内几乎检测不到胰岛素的释放,但随着浸泡时间的延长,仍会逐渐出现胰岛素从凝胶缓慢扩散释放的现象.以上研究表明,化学交联的葡萄糖基取代聚膦腈水凝胶可用于对胰岛素的葡萄糖响应释放.     

pH响应性聚膦腈水凝胶的制备与表征

以N,N-二甲基乙二胺为阳离子型取代基, 甲基丙烯酸羟乙酯或烯丙胺为共取代基, 制备了同时带有pH响应性侧基和不饱和双键侧基的聚膦腈. 该聚合物的结构和组成经¹H NMR和FTIR确认后, 通过自由基引发交联得到聚膦腈凝胶. 凝胶在不同介质中的吸水率测试结果表明, 该阳离子型聚膦腈水凝胶的溶胀行为受聚合物侧基组成、介质pH、离子强度和阴离子价态影响显著, 有望与葡萄糖氧化酶结合后实现对胰岛素的葡萄糖响应释放.     

聚膦腈在药物控释系统中的应用

聚膦腈由于其具有良好的生物相容性，可生物降解性及易于功能化的特性而成为一类独特的药物控释材料。本文就疏水性线型聚膦腈，聚膦腈水凝胶及聚膦腈高分子药物在药物控释系统中的应用作一简要综述。     

交联聚膦腈中空微球的可控制备

以分散聚合法制备的聚苯乙烯微球为模板,以六氯环三膦腈、4,4’-二羟基二苯砜为共聚单体,三乙胺为缚酸剂,室温条件下制备出了聚苯乙烯／聚膦腈（核／壳）复合微球,然后用四氢呋喃处理该复合微球,得到聚膦腈中空微球。利用红外光谱、元素分析、扫描电镜及投射电镜对所制备中空微球的结构及形貌进行了表征。结果表明,所制备聚膦腈中空微球...     

静电喷雾法制备聚膦腈微球

用静电喷雾法制备了粒径窄分布的甘氨酸乙酯-苯丙氨酸乙酯取代聚膦腈的微球.主要探讨了溶剂、溶液浓度、流速、喷射电压及接收距离对微球形貌和粒径的影响.微球的表面形貌与溶剂性质和聚合物溶液浓度密切相关,微球粒径受聚合物溶液流速的影响比较显著,随流速增大粒径呈单调上升趋势.结果显示对于[η]=0.1 dL/g的(甘氨酸乙酯)0.3(苯丙氨酸乙酯)0.7取代聚膦腈,以0.25 g/mL的四氢呋喃溶液进行静电喷雾,可获得粒径分布窄(1~2μm)且近球形的微粒,其工艺条件可进一步用于载药聚膦腈微球的制备和控制释放研究.     

纳米复合全固态聚膦腈电解质

为了进一步提高聚合物电解质的室温离子电导率和锂离子的迁移数,通过对纳米二氧化硅的表面修饰,并采用可聚合的带氧化乙烯-氧化丙烯共聚侧链取代的聚膦腈大单体制备了纳米复合的全固态电解质.通过X射线光电子能谱,扫描电镜,差热扫描分析对纳米复合电解质的性能和形貌进行了分析,并通过交流阻抗考察了电解质与电极间的界面稳定性,用循环伏安表征了电解质的电化学稳定窗口,考察了锂盐含量对电解质离子电导率的影响,测试了电解质的离子电导率随温度的关系,并对锂离子的迁移数进行了测定.研究结果表明,通过纳米复合的方法,提高了聚合物电解质的离子电导率,降低了界面电阻,提高了锂离子迁移率.     

聚膦腈-g-聚己内酯共聚物的合成与表征

通过三甲基碘硅烷与聚二(2-甲氧基乙氧基)膦腈侧链上的醚键反应后水解得到侧链含部分羟基的聚膦腈,然后利用聚膦腈的侧链羟基在异辛酸亚锡催化作用下,引发己内酯单体开环聚合制备了聚膦腈-g-聚己内酯共聚物.该共聚物中聚己内酯链段的接枝率和侧链长度可通过改变三甲基碘硅烷和己内酯单体的投料来控制.     

直链淀粉交联氨基酸酯取代聚膦腈杂化材料的制备

利用直链淀粉与甘/丙氨酸乙酯共取代聚膦腈交联, 制得了一种具有网络结构的新型杂化材料. 实验结果表明, 淀粉衍生物上的羟基转变为醇钠后, 可与聚膦腈分子链上的P-Cl键发生亲核取代反应; 所得聚合物膜无明显相分离, 力学性能优于具有相似组成的直链淀粉/聚膦腈共混膜, 表面亲水性和吸水率与对应的共混膜接近, 且均高于纯聚膦腈膜. 因此, 该聚合物可作为杂化生物材料用于药物控制释放和组织工程方面的研究.     

新型可生物降解医用高分子材料-聚膦腈

聚磷腈是一族由交替的氮、磷原子以交替的单键、双键构成无机主链的新型可生物降解聚合物。聚膦腈具有独特的性质和显著的合成多样性,降解产物为磷酸、氨、氨基酸和乙醇等无毒物质。通过改变聚膦腈侧链结构和组成,可调节聚膦腈的降解速度,控制药物释放的速度。本文主要综述了聚膦腈的合成、降解及其在药物控释系统中的应用。     

高热稳定性聚膦腈亚微米球的室温快速合成

以六氯环三膦腈（HCCP）和4,4′-二羟基二苯砜（BPS）为共缩聚单体,乙腈为溶剂,三乙胺为缚酸剂,在室温条件下,采用沉淀聚合的方法快速合成了一种聚膦腈亚微米球。 红外光谱、元素分析及X射线能谱分析(EDX)测试表明,该聚膦腈亚微米球具有高度交联的化学结构;扫描电子显微镜和透射电子显微镜测试表明,该聚膦腈亚微米球粒径分布在410 nm附近,而且具有光滑的表面和实心的结构;热重分析(TGA)测试表明,该聚膦腈亚微米球的热分解温度达到531 ℃。 并推测了该聚膦腈亚微米球的形成机理。     

pH响应性可降解聚膦腈的合成和表征

采用亲核取代引入侧基再进一步修饰的方法合成了一种新型的可降解聚膦腈 ,红外光谱、氢核磁共振谱、元素分析证实了聚合物的化学组成 .体外降解实验表明当侧基修饰达一定比例时 ,聚合物降解行为表现出强烈的pH响应性 ,即聚合物的降解在pH6 0～ 7 4之间迅速加快 ,这类聚合物可望作为口服药物控释制剂的载体材料 .     

生物可降解聚磷腈接枝聚酯共聚物的合成和表征

初步探索了利用酯交换方法制备聚磷腈接枝聚酯共聚物的可能性 .实验发现 ,利用聚酯的端羟基与甘氨酸乙酯全取代的聚磷腈进行酯交换反应 ,是可以获得聚磷腈接枝聚酯共聚物的 .但这种制备过程 ,不仅要求聚酯材料的热稳定性相对较好 ,以及融体粘度较低 ,还要求氨基酸酯取代聚磷腈的热稳定性较好 ,才能获得比较满意的结果 .因此此法更适宜于制备聚磷腈接枝聚己内酯共聚物 ,而且聚己内酯的分子量不宜超过 80 0 0 .     

含金刚烷基的N-异丙基丙烯酰胺共聚物水凝胶的制备和性能研究

合成了含金刚烷基的甲基丙烯酸金刚烷酯(AdMA)疏水单体,并通过与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)共聚,制备了温敏性的(P(NIPAM-co-AdMA))共聚物水凝胶.用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)表征了凝胶的化学结构,用环境扫描电镜(ESEM)对凝胶断层结构的形貌进行了观察,用DSC测试了凝胶的体积相转变温度(LCST),并研究了共聚水凝胶的溶胀性能.结果表明,共聚物水凝胶的LCST能够高效地通过改变疏水单体的含量来调节,在实验所考察的范围内,LCST随AdMA含量的增加而线性降低;疏水单体的含量对凝胶的孔洞结构和溶胀性能存在一最优值,在最优的单体配比下,水凝胶具有均匀规整的大孔结构和超快的响应速率.如疏水单体含量为3%(AdMA∶NIPAM=3%)的共聚物水凝胶具有如渔网般均匀的多孔结构,当发生去溶胀时,在5min内就可以失去92%的水,不到10min的时间就可以完全达到去溶胀平衡,水保留率在4%以下.     

PREPARATION AND PROPERTIES OF CLAY/POLY（N-ISOPROPYLACRYLAMIDE-co-A CRYL AMIDE） NANOCOMPOSITE HYDROGELS

A series of clay/poly(N-isopropylacrylamide-co-acrylamide) nanocomposite hydrogels (S-N-M gels) have been successfully prepared by in situ polymerization. The mechanical properties,swelling behavior of S-N-M gels and the transparency changes during polymerization of S-N-M gels have been systematically investigated. Compared to traditional hydrogeb, S-N-M gels show excellent tensile properties and their swelling ratio increases with increasing acrylamide (AAm) content. The results of stress relaxation indicate that the stress loss decreases with increasing AAm content. It was surprisingly found that the transparency during all S-N-M gel synthesis changes abruptly, and the changes become more abrupt with increasing N-isopropylacrylamide content. It was concluded that the fact may be related to the hydrophilicity of copolymers. The weaker the hydrophilicity of copolymer, the more apparent the transparency change during S-N-M gels polymerization. We believe the relationship between hydrophilicity of copolymer and transparency changes will help to design novel nanocomposite hydrogels.     

PREPARATION AND PROPERTIES OF CLAY/POLY(N-ISOPROPYLACRYLAMIDE-co-ACRYL AMIDE)NANOCOMPOSITE HYDROGELS

Polymer hydrogels as a kind of soft materials have attracted increasing scientific and technological interest in past several decades. These materials have been applied widely in many fields [1], such as molecular filter [2,3], superabsorbent [4], and contact lenses [5] etc. However, synthetic polymeric hydrogels are seldom used as mechanical devices due to the lack of mechanical strength. Therefore, it is very imperative to improve their mechanical properties for wider use of polymeric hydrog…     

基于Pickering乳液的磁性高强水凝胶的制备及性能表征

合成了一种磁性Fe3O4纳米颗粒稳定的水包油(O/W)Pickering乳液并以其作为交联剂,在适宜条件下引发单体丙烯酰胺聚合来制备了一种新型的磁性高强复合水凝胶.采用X射线衍射(XRD)及场发射扫描电子显微镜(SEM)分别对磁性Fe3O4纳米颗粒和复合水凝胶的结构进行了表征,结果表明Pickering乳胶粒子较均匀地分布在复合凝胶网络中.溶胀性能测试及溶胀动力学分析表明复合水凝胶具有良好的溶胀性能,能够吸收自身干重100倍左右的水,其溶胀过程不遵循Fickian扩散模型;拉伸测试表明该水凝胶具有优异的力学性能,其拉伸强度能够达到150 kPa左右,断裂伸长率能够达到300%左右,并且当其承受的应力释放后能快速地恢复到初始形态.磁性能测试的结果显示该水凝胶具有良好的磁性.     

细菌纤维素(BC)增强PVA/PVP复合水凝胶的制备及性能表征

通过冷冻-熔融法制备了细菌纤维素/聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮(BC/PVA/PVP)双网络复合水凝胶,并采用X射线衍射,红外光谱,扫描电镜,力学性能测试等手段对凝胶的结构和性能进行表征.研究发现PVA、PVP通过氢键作用均匀地吸附于纤维微丝周围,将BC纤维有效地分开,因而干燥后的复合凝胶在热水中浸泡后仍可恢复原状;X射线...     

聚膦腈/聚酸酐共混物的相容性和水解行为

采用溶液混合法制备了聚 [(双 甘氨酸乙酯 )膦腈 ](PGP)与聚酸酐 (PSA或PSTP)的共聚物 .利用示差扫描量热仪和相差显微镜研究了两体系的共混相容性 ,发现PGP与PSTP具有部分相容性 .体外降解试验表明 ,PGP PSTP降解行为呈均一性 ,且由于PSTP酸性产物的催化作用 ,降解速度明显较PGP加快 (约 15天 )并随PSTP含量增加而加快 .PGP PSTP有望成为一种新型的药物控释载体材料