用大分子引发剂法制备嵌段共聚物

主要介绍了用大分子引发剂法制备嵌段共聚物的方法。大分子引发剂是从已商品化的功能聚合物制得或用其它活性聚合方法合成。从单封端的端羟基聚合物、其它单官能团或双官能团聚合物以及双功能基团缩聚物制得大分子引发剂．然后用于原子转移自由基聚合(ATRP)、氮氧稳定自由基聚合以及可逆加成裂解链转移(RAFT)聚合等．可制得结构可控、分子量分布窄的嵌段共聚物。     

一步法制备聚二甲基硅氧烷大分子偶氮引发剂及其用于嵌段共聚物的合成

提出了一种简单易行的合成聚二甲基硅氧烷大分子偶氮引发剂的方法.通过羟基封端的聚二甲基硅氧烷(HO-PDMS-OH)与4,4′-偶氮-二(4-氰基戊酸)(ACPA)在十分温和的条件下直接进行一步缩聚反应,合成了含有PDMS链段的大分子偶氮引发剂.用这种大分子引发剂来引发聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯大分子单体(PEGMA)进行自由基溶液聚合,得到了一系列两亲性梳状嵌段共聚物(PDMS-PEG).     

大分子引发剂的合成及其在嵌段共聚中的应用

一、前言大分子引发剂(macroinitiator)是指在分子链上带有可分解成自由基的偶氮、过氧基的高分子化合物。早在五十年代,Shah就报道过这种高分子化合物的合成,他用邻苯二甲酰氯与过氧化钠反应制成聚邻苯二甲酸过氧化     

嵌段液晶高分子的合成进展

综述了近几年嵌段液晶共聚物在合成方面取得的新进展，主要包括活性聚合、液晶（或非液晶、低聚物与非液晶（或液晶）聚全物的单体反应、液晶低聚物与非液晶低降物直接反应和先制备非液晶嵌段共聚物再于侧链引入液晶基元四个方面。同时还简要地介绍了嵌段液晶共聚物的结构、性能以及今后的发展趋势。     

含苄氯端基β-蒎烯大分子引发剂及嵌段共聚物的合成

在 - 40℃下 ,CH2 Cl2 中以α 氯代乙苯为引发剂 ,Ti(OiPr) 4 TiCl4复合物 (摩尔比为 1 3)为Lewis酸活化剂、nBu4NCl存在下先进行 β 蒎烯的活性聚合 ,30min后当单体转化率接近 10 0 %时 ,加入苯乙烯引发其活性聚合 .在苯乙烯低转化率 (15 %左右 )下终止反应 ,得到由 3～ 5个苯乙烯链节封端带苄氯端基的聚 β 蒎烯大分子引发剂 .1 H NMR分析表明每个大分子引发剂所带的苄氯端基数接近 1(1 1) .大分子引发剂与Ti(OiPr) 4 TiCl4复合后 ,CH2 Cl2 中 - 40℃下能顺利引发苯乙烯阳离子聚合 ,获得 β 蒎烯 苯乙烯嵌段共聚物 ;与氯化亚铜(CuCl) 2 ,2′ 联二吡啶 (bipy)复合 ,组成原子转移自由基聚合 (ATRP)引发体系 ,在甲苯中 110℃引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)自由基聚合 ,得到 β 蒎烯 MMA嵌段共聚物 ,但此时大分子引发剂的引发效率小于 10 0 %     

用含偶氮基的聚苯乙烯大分子引发剂合成两亲性嵌段共聚物

采用含偶氮基的聚苯乙烯预聚物（ＰＳ ＡＣＰＣ）作为引发剂，合成了苯乙烯（Ｓｔ）分别与甲基丙烯酸（ＭＡＡ）、甲基丙烯酸（β 羟丙酯）（ＨＰＭＡ）的嵌段共聚物，考察了ＰＳ ＡＣＰＣ引发第二单体的聚合反应行为，以及影响第二单体转化率和均聚物含量、共聚物组成的因素．用溶解性、凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）、红外光谱（ＩＲ）、核磁共振（ＮＭＲ）、动态接触角（ＤＣＡ）等表征了嵌段共聚物．     

PTHF—MMA嵌段共聚物的合成及性质

以含偶氮聚四氢呋喃(AZO-PTHF)为大分子引发剂,通过使甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行自由基聚合的方法合成了PTHF-MMA嵌段共聚物。用GPC、IR、H-NMR和TMA对所得共聚物进行了表征。嵌段共聚物的韧性和耐折性大大超过PMMA,但透明性和强度却无明显损失。     

液晶聚酯与环氧嵌段共聚物的合成及表征

近年来 ,人们利用高分子液晶作为热固性环氧树脂的改性剂 ,不仅可以提高环氧树脂的韧性和强度 ,而且可以改善其热性能 ,为制备高性能的环氧树脂提供了一条新的途径[1,2 ] .目前报道所使用的液晶聚合物大多为液晶聚酯[3 ] 或液晶性聚氨酯[4] ,这些液晶聚合物与环氧树脂由于存在相容性不好的问题 ,给其实际应用带来了困难 .为了改善二者的相容性 ,本文采用溶液法合成了末端带有反应活性基团的聚酯型液晶聚合物 ,将它再与双酚Ａ环氧预聚物反应 ,制得了高分子液晶环氧嵌段共聚物 ,其合成路线如下 :2ＨＯＣＯＯＣＨ3+ ＨＯ(ＣＨ2 ) 6 ＯＨ　　Ｈ…     

一种大分子引发剂的引发作用研究

将溶液聚合合成的α-甲基苯乙烯(AMS)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的低相对分子质量共聚物(计为PAG)作为大分子引发剂,分别研究了PAG引发单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)的本体聚合反应,采用GPC和FTIR等手段对聚合产物进行了表征.研究结果表明,在加热到一定温度时,PAG具有引发作用,可以引发MMA和St进行本体聚合反应;聚合产物具有再引发功能,且其分子量与聚合物产率和聚合反应时间之间均有较好的线性关系.     

4，4＇－偶氮二［4－氰基戊酰（对－二甲氨基）苯胺］作为引发剂的嵌段共聚物合成

his paper describes a new polyfimctional inihator, 4,4'-azobis[4-cyanopentanoyl (p-dimethylandno)anilide] (ACPDA), for the the radical polymerization. It was obtained by the rcaction of 4,4'-azobis(4-cyanopentanoyl chloride) with p-amino-N, N-dimethylaniline' ACPDA contains two reaction centres with different reactvities that are azo-group and N, N-dimethylaniline-group. By the controlled different conditions this initator can be utilized to make block polymers.     

对-氯甲基苯乙烯共聚物引发合成接枝共聚物

接枝共聚物含有性质差别很大的主链和支链,具有许多特殊的性质,因而一直是人们感兴趣的研究课题之一^[1～5].原子转移自由基聚合(ATRP)^[6,7]的问世,为接枝共聚物的合成提供了一条新的途径.本文用对-氯甲基苯乙烯和其它乙烯基单体自由基共聚.     

聚烯烃-极性聚合物嵌段共聚物最新研究进展

聚烯烃-极性聚合物嵌段共聚物(polyolefin-b-polar polymer block copolymer,POBP)包含非极性/非功能化聚烯烃和极性/功能化聚合物嵌段,由于其独特的结构和性能特点,引起了人们的广泛关注。POBP的传统用途是作为聚烯烃和其它材料(如极性聚合物)的增容剂,近年来在诸多新兴的研究领域也取得了一定应用,包括多孔渗透膜、功能性杂化纳米材料、固体聚合物电解质等。POBP的制备方法主要两种:(1)配位聚合向其它聚合方式的聚合机理转变,即首先由配位聚合制备出聚烯烃大分子引发剂,随后引发极性单体聚合得到POBP;(2)聚烯烃反应性功能化端基与极性聚合物反应性端基之间的偶联反应。本文综述了POBP的最新研究进展,重点评述了新颖的合成路径和POBP在制备新型功能材料方面的应用进展。     

非线形嵌段共聚物的合成

主要介绍了非线形嵌段共聚物,如星型嵌段共聚物、杂臂星型共聚物、梳型聚合物等的合成方法,包括多官能团引发剂法、大分子引发剂法等。各种活性聚合方法,如阳离子开环聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)和氮氧稳定自由基聚合等都可以用于合成非线形嵌段共聚物。     

The Synthesis of Special Block Copolymers Using a Reaction Calorimeter

Summary : The paper provides experimental results about an easy and versatile method to produce amphiphilic block copolymers, block copolymer particles, and even inorganic – polymeric nano-composites via aqueous heterophase polymerization. Special emphasis is placed on the morphology and colloidal properties of some non-ionic di- and triblock copolymer particles with poly(ethylene glycol) of 10⁶ g/mol molecular weight as hydrophilic block as well as di-stimuli-responsive block copolymers containing both a poly(N-isopropyl acrylamide) and a poly(ionic liquid) block.     

用稳定自由基聚合及光引发聚合制备嵌段共聚物

介绍了稳定自由基聚合的反应原理、引发剂设计，以及用稳定自由基聚合制备嵌段共聚物的几种方法：连续加料法、双官能团引发剂法和一步法。对于光引发聚合的原理及硫自由基的稳定性对聚合反应的影响也进行了讨论。     

活性聚合法合成结构精确的含氟嵌段共聚物

结构精确的含氟嵌段共聚物具有优异而独特的化学和物理性能,有广阔的应用前景,因此受到广泛的关注.含氟嵌段共聚物可分为两类,一类是侧基含氟嵌段共聚物,另一类是主链含氟嵌段共聚物.活性聚合为嵌段共聚物的合成提供了最为重要的方法,利用它可以合成结构精确、分子量可控、分子量分布窄的嵌段共聚物.根据单体的反应特性选择不同的聚合方法,可以得到不同的含氟嵌段共聚物.本文主要综述了近几年利用各种活性聚合方法合成结构精确的含氟嵌段共聚物方面的进展.     

自由基嵌段共聚合新进展

本文引用５０多篇文章，按引发方式不同从顺序引发剂，ｉｍｉｆｅｒｔｅｒ法，高分子引发剂法和自由基性聚合等几方面综述了自由基嵌段共聚合近１０年来的新进展。     

可控自由基聚合与其它活性聚合方法结合制备嵌段共聚物

可控自由基聚合与其它聚合方法结合,可以制备多种类型的嵌段共聚物,因此得到了广泛关注。本文着重介绍可控自由基聚合与离子开环聚合、阴离子聚合、烯类单体的阳离子聚合及其它活性聚合方法结合制备嵌段共聚物的研究现状和进展。     

用ATRP法和RAFT法制备线形嵌段共聚物

嵌段共聚物是将不同性质的聚合物连接在同一分子内，表现出特殊的性质，受到高分子科学家及工业部门的广泛关注。本文简要介绍了嵌段共聚物的结构、性能以及可能的应用。它有多种制备方法，这里着重介绍近年来通过原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-裂解链转移(RAFT)法制备嵌段共聚物的研究现状和进展情况。对于加料顺序、大分子引发剂末端基团、单体的反应活性以及大分子引发剂的引发效率、配体种类、大分子链转移剂的链转移常数等对嵌段共聚反应的影响也进行了讨论。