乙烯对脂肪酶活力的直接作用及机理初探

研究了乙烯对脂肪酶活力的直接作用及其机理. 结果表明: 低浓度乙烯能使脂肪酶催化三油酸甘油酯的水解活力提高; 当乙烯浓度为0.9834 mmol•L^－1时, 酶活力提高13.0%. 高浓度乙烯降低脂肪酶活力; 当乙烯浓度为7.9669 mmol•L^－1时, 酶活力下降24.5%. 加入乙烯的酶最适温度向高温偏移10～15 ℃, 而酶的最适pH值不变. 在pH＝7.9时, 乙烯使酶活力升高较大, pH为4.5～7.5, 8.5, 9.5～11时酶的活力降低. 加入乙烯的酶与对照相比, 其紫外吸收和荧光发射强度均有较大幅度增加, 荧光偏振度、比旋光度和粘度显著下降. DSC分析表明: 在低温范围内酶的可逆吸热峰值温度明显高于对照, 而热焓变低于对照; 在高温范围内酶的不可逆吸热峰值温度和热焓变都低于对照. 这些结果证实了乙烯可以直接影响酶的微环境和构象. 乙烯对脂肪酶的直接作用机制可能是通过改变酶的微环境以及渗入到酶分子内部改变酶构象而引起酶活力的改变.     

尼古丁是脂肪酶的反竞争抑止剂的实验研究

希望明确尼古丁对脂肪酶活性是否有抑止作用,用于解释医学已有统计数据：吸烟的人体重普遍较轻,而戒烟后体重会有回升．用三油酸甘油酯为底物,在加入尼古丁前后,检测脂肪酶活性变化．结果表明：脂肪酶在人体外仍有活性,而且尼古丁是脂肪酶反竞争性抑止剂．在脂肪酶浓度为7mg／mL时,抑止程度达50％．     

脂肪酶修饰丝网印刷电极测定三油酸甘油酯

制备了用于快速检测三油酸甘油酯的脂肪酶修饰丝网印刷电极(SPE)电化学传感器单元。用循环伏安法(CV)和计时电流法(CC)研究了三油酸甘油酯在脂肪酶修饰SPE上的电化学行为,确定了测定甘油酯的最优条件,建立了测定三油酸甘油酯浓度的电化学方法。其中CV法的线性范围为0.01～5 g.L-1,检出限为2.5 mg.L-1;CC法的线性范围为0.001～5.50 g.L-1,检出限为0.2 mg.L-1。以CV法考察样品的加标回收率,6个葵花籽油样品的加标回收率为94%～105%。     

聚氧乙烯-粘土-碱金属离子插层复合物作用机理研究

测量了聚氧乙烯(PEO)-粘土-K^＋/Na^＋插层复合物在不同相对湿度环境中的相对吸水量, 研究了相对吸水量与粘土层间距d₀₀₁之间的关系, 并结合X射线光电子能谱的研究结果, 探讨了复合物中PEO、粘土与碱金属离子三者之间的相互作用. 在K-MMT-PEO复合物中, K^＋与PEO和粘土表面都存在配合作用, 形成稳定的三元配合物, 在不同相对湿度下, K-MMT-PEO配合物吸水能力较低, 层间距基本不变. 在Na-MMT-PEO复合物中, Na^＋与PEO形成配合物, 水分子能破坏Na^＋-PEO之间的配合作用, 使PEO和Na^＋各自形成水化层, 因此随着相对湿度的增加Na-MMT-PEO复合物的相对吸水量和层间距都增大.     

氟分子与乙烯反应的直接动力学模拟

Direct dynamics within the framework of DFT was used to study the long-time puzzling mechanism of the reaction between F2 and ethylene. Three types of reactions are widely accepted : F atom elimination reaction, HF elimination reaction and the addition reaction. Several reaction mechanisms have been proposed, but only the radical mechanism can reasonably explain the initial reaction at low temperature. In this article, our calculations support the radical mechanism and the reaction mechanisms of the three reactions, and they are described in detail by trajectory simulation. The reactions in a cryogenic matrix with the reaction mechanism were also discussed.     

一种天然气直接转化制乙烯的新过程

Many routes for the direct conversion of methane have been explored to utilize a bundant natural gas resources.     

化学核酸酶及其作用机理

化学核酸酶是一类人工设计、合成的DNA 或RNA 定位断裂工具, 由核酸识别结合系统和化学断裂系统组成。它们能够在任何位点断裂单链、双链DNA 或RNA , 不受限制性内切酶的天然专一性限制。本文除介绍了一些新的化学核酸酶体系外, 着重对它们的作用方式及作用机理进行了讨论。     

球形SnO2 纳米微粒的合成及形成机理分析

以SnCl4*5H2O为主要原料,用溶剂热技术在油酸体系中成功地合成了球形SnO2纳米微粒,在无水乙醇体系中合成了菱形的SnO2纳米微粒.通过X射线粉末衍射(XRD),选区电子衍射(SAED)和透射电镜(TEM)对两种产物进行了表征,并对两种产物的形成机理进行了分析.透射电镜(TEM)结果表明: 在油酸体系中得到了平均尺寸约为 3.5 nm的球形SnO2纳米微粒,此微粒趋向于特殊高的比表面积,适合于作气敏探测器材料方面的应用.     

TSV电镀铜添加剂及作用机理研究进展

后摩尔时代, TSV三维互连成为高端电子器件制造的关键技术之一. TSV电镀铜填充是主流金属化的方法面向晶圆级TSV互连工艺集成应用.本文总结了电镀铜添加剂的国内外研究与发展现状,主要包括加速剂、抑制剂以及季铵盐整平剂、含氮聚合物整平剂、含氮杂环整平剂、无机分子整平剂的分子结构,添加剂与Cl-协同作用关系,主要添加剂分子之间协同作用关系, TSV电镀铜填充机理模型等,并凝练提出了TSV电镀铜添加剂及作用机理研究面临的关键问题,以期为TSV添加剂以及作用机理的研究带来一定启发.     

Zn物种对乙烯芳构化反应过程的影响

分别采用离子交换法和物理混合法制备了不同Zn含量的ZSM-5分子筛催化剂,采用X射线衍射、扫描电子显微镜、N2物理吸附、氨程序升温脱附、吡啶红外吸附光谱、紫外-可见光谱和X射线光电子能谱等技术研究了催化剂的结构、表面性质及Zn物种种类,探讨了Zn物种存在状态对乙烯芳构化反应的影响。结果表明,引入到HZSM-5中的Zn物种包括三种状态,即ZnO晶体、存在于分子筛孔道中的ZnO团簇以及Zn和分子筛质子酸中心通过固相反应生成的Zn(OH)+物种;不同的制备方法显著影响Zn物种的分布。比较了制备方法和Zn含量对ZSM-5分子筛催化剂在乙烯芳构化反应中性能的影响,发现Zn(OH)+物种是芳构化的主要活性中心,同时ZnO物种的存在有助于乙烯制芳烃反应的发生。     

AEOT反胶束中脂肪酶的催化活性

反胶束已广泛应用于膜模拟化学和蛋白质的液 液萃取中[1～ 3] ,反胶束酶反应作为实现有机相酶催化的方法之一 ,具有许多独特的优点 ,反胶束独特的结构特征使表面活性剂分子组成的膜将油水相隔开 ,从而有利于保持酶的活性和稳定性。酶在反胶束的微水环境中比在水溶液中更接近天然的细胞内环境 ,在这里酶和底物分子均可得到有效的分散 ,接触几率大大提高 ,因而催化效率也得到很大提高。反胶束可以适用于各种类型的 (亲水的、疏水的和双亲的 )底物[4] ,已逐步形成“胶束酶学”的研究分支 ,研究胶束酶学的Martinek等[3] 曾预言 :反胶束体系有可…     

Pd/WO3-ZrO2催化剂的结构对乙烯直接氧化制乙酸的影响

利用浸渍法制备了一系列具有不同W/Zr比和不同WO3-ZrO2焙烧温度的1%pd/WO3-ZrO2催化剂.通过X射线衍射、N2吸附、氨程序升温吸附、吡啶吸附红外光谱和程序升温还原方法表征了催化剂的晶体结构、表面状态以及酸性.结果表明,制备条件对W和Pd的表面状态具有很人的影响.随着W/Zr比的增加和焙烧温度的提高,催化剂表而的WOx经历了从聚钨酸物种到聚钨酸/WO3晶体共存再到WO3品体颗粒的转化.W/Zr比为0.2且焙烧湍度为1073K的催化剂具有最多的聚钨酸物种,而该催化剂具有最好的活性.因此,聚钨酸物种的最决定了催化剂的活性.Pd的分散状态只依赖于WO3-ZrO2的焙烧温度.Pd物种分散性好,则乙酸选择性高,而分散性差的人颗粒Pd会导致乙烯的燃烧反应.     

环氧乙烷均聚反应机理的理论研究

借助量子化学理论计算方法对环氧乙烷均聚反应历程进行了理论探讨．采用DFT中的B3LYP方法在6-311G^**基组下对环氧乙烷基态和激发态以及亲核试剂和亲电试剂进攻环氧乙烷反应产物进行几何构型全优化,确定了各物种的电子结构、电荷分布和键长等参数．运用前线轨道理论从微观电子结构层次上对环氧乙烷的各种均聚反应机理进行了分析,探讨了阳离子均聚和阴离子均聚机理的合理性．由于受到前线轨道对称性和能级差的限制,环氧乙烷的基态分子不能发生均聚,同样也不能发生自由基均聚;而当环氧乙烷基态分子被亲电试剂或亲核试剂进攻时,可以进一步生成新的亲电或亲核试剂从而引发环氧乙烷均聚．计算结果很好地阐明了实验事实．     

分光光度法测定微乳液中脂肪酶的酶活

通过对胶束酶学对传统脂肪酶酶活测定的改进,建立了适合于油包水微乳液体系中脂肪酶酶活测定的分光光度方法。与传统方法相比,本法克服了底物乳化液难配制、不稳定等缺点,无需进行在pH缓冲溶液体系中的酸碱滴定,提高了酶活测定的准确性。     

磷脂对脂肪酶催化性能的影响

脂肪酶催化可再生动植物油脂的酰基化反应可以生产多种具有重要价值的化工产品,近年来受到了越来越多的关注.而天然油脂原料中往往含有一定量的磷脂,它对脂肪酶的催化活性、热稳定性以及反应动力学等的影响非常显著.介绍了油脂中存在磷脂的种类与结构,并分别针对脂肪酶催化的水解、酯化和转酯化反应过程,综述了磷脂对脂肪酶催化性能的影响,以及可能的作用机制.     

Lipase immobilized on hydrophobic microporous polypropylene for the hydrolysis of palm kernel olein

Lipase (triacylglycerol ester hydrolase, EC 3.1.1.3) fromRhizopus arrhizus was immobilized in this work by adsorption on microporous polypropylene and employed for the lipolysis of palm kernel olein. The optimum operating temperature for the lipolysis reaction was determined. The reaction follows Michaelis-Menten kinetics with product competitive inhibition for substrate concentrations in the range of 0.175–0.877M. The apparentK _m and V_max were 0.42M and 691 U/mg protein, respectively. A dissociation constant of the enzymeproduct complex,K _I = 29.73 mM, for the product inhibition was also determined. Additionally, the time-courses of the reaction for various substrate concentrations were obtained and correlated sufficiently with those predicted from the theoretical rate equation for a period of up to 2 h. Experimental results indicated that discrepancies between the observed results and the predicted ones increase with reaction time.     

甲基铝氧烷的改性及其对乙烯聚合催化活性的影响

用BCl3为修饰剂制备了改性甲基铝氧烷(BMAO) 以二氯二茂锆为主催化剂、BMAO为助催化剂,考察了影响乙烯聚合活性的各种因素及其聚合动力学行为 与常用的甲基铝氧烷(MAO)相比,BMAO用于催化体系显著提高了乙烯聚合的催化活性.