双峰聚合物分子刷的层化机理

建立了用于模拟双峰聚合物分子刷相结构的自洽场理论. 模拟结果表明, 良溶剂条件能够促使双峰聚合物分子刷裂分为内外两个亚分子层, 其中短链居于内分子层, 而长链伸展到外分子层. 体系溶解性的加强不仅使聚合物的密度分布逐渐趋近强分凝理论的解析结果, 而且加大了分子链的伸展和链段的局部取向程度. 分子链接枝密度的增加能够促使分子刷的层化, 并且在良溶剂区域, 不同接枝密度的分子链密度分布可以回归到同一条主线. 在良溶剂条件下, 长链的聚合度对短链的密度分布影响不大, 但能够导致长链向外分子层扩展.     

凝聚条件对聚甲基丙烯酸甲酯薄膜银纹化现象的影响

<正> 当玻璃态聚合物受张力作用时,常可以观察到银纹形成,它是聚合物材料内部断裂的先兆,银纹是垂直于拉伸方向的平面缺陷,与正常裂纹不同,银纹的质量不是零,而是由沿拉伸方向排列的高度应变的微纤及孔穴组成,银纹的典型尺寸约为长100μm,宽1—2μm,微纤的直径约5—15nm,微纤的总体积分数约占20—50％,微纤能支撑负荷,因此银纹在控制聚合物屈服以后的力学行为中的作用一直是个重要的研究领域。近年来从聚合物分子缠结网对银纹生长,微纤断裂及银纹稳定性的影响方面做了一些有意义的工作。     

基于超支化聚合物的单分子胶束的研究进展

近年来,单分子胶束/粒子(Unimolecular micelle:UIM)引起了人们的极大兴趣,这是由于通过对核和壳的化学设计,粒子的溶解性、生物相容性、刺激响应性、与基质的相互作用等都可得到改进,粒子还可以包裹多种客体。相对于自组装法而言,超支化聚合物法在合成UIM方面具有某些独有的特征,主要表现在:(1)UIM的尺寸主要由超支化聚合物决定,从而具有相当的可预见性;(2)可以大规模、高浓度合成UIM;(3)对聚合物的亲水性没有要求,可以利用的聚合物非常广泛,核-壳结构更为丰富;(4)产品可以以任何形式存在。本文在简要比较以自组装法和超支化聚合物法合成UIM的基础上,主要介绍了以超支化聚合物(特别是超支化聚甘油醚(PG))为支架合成各种核-壳聚合物及其应用。以长链小分子或聚合物改性的PG可以用作纳米胶囊,也可以作为纳米模板来合成各种无机粒子,而后者显示出量子限制效应和模板效应。特别地,一种全亲水壳交联的、刺激响应的粒子的合成显示了超支化聚合物法在合成复杂UIM方面的优势。总之,超支化聚合物法提供了巨大的核-壳结构分子设计空间,为合成功能集成粒子提供了更多机会。     

超支化聚合物

超支化聚合物由于具有高度独特的结构特征、合成方法和应用领域而引起了聚合物科学家们浓厚的兴趣。本文对超支化聚合物的最新研究进展进行讨论,旨在加深人们对该领域的了解,从而促进该领域的快速发展。     

物理老化对聚苯基单醚喹啉薄膜银纹化的影响

物理老化实质上是聚合物材料在 Tg 以下存放过程中 ,其凝聚态结构通过链段或更小运动单元的运动 ,从热力学非平衡态向平衡态过渡的一个结构弛豫过程[1] .在这一过程中 ,聚合物的密度、自由体积、焓、熵和力学性质随温度和时间产生变化 .因为银纹化是聚合物的特性 ,所以银纹化也将随结构回复过程而产生变化 .有关物理老化对聚合物银纹化的影响尚未得出一致的结论 [2～ 4 ] .聚苯基单醚喹啉 (结构见 Scheme1 )是一种高性能的芳杂环聚合物 [5] ,它可以在比较苛刻的条件下作为绝缘材料和膜材料使用 .有关这类高性能的芳杂环聚合物的物理老化…     

分子量对聚丙烯银纹形态的影响

<正> 聚合物在拉伸状态下发生脆性破坏和银纹的形成与发展有着密切联系,银纹与其它局部塑性形变的本质区别在于银纹中存在的微纤,它将两个银纹面连接起来,并能在其中传递载荷,在拉伸应力的作用下,银纹微纤断裂发展成为裂纹,最后导致材料破坏。 最近十几年里,对以PS、PMMA、PC为代表的非晶态聚合物中的银纹化现象作了比较广泛、深入的研究(如不同热历史、不同的银纹化环境等),对银纹的引发、增长、微纤的断裂等现象进行了大量的观察,也提出了一些理论模型来解释银纹化的全过程,这是因为非晶态聚合物具有相对简单的三维空间结构。     

超支化聚合物研究进展

超支化聚合物由于具有高度文化三维球状结构以及众多的端基,因此显示出与相应线型分子截然不同的性质,如低粘度、无链缠结和良好的溶解性.本文讨论了超支化聚合物的特性与表征,对合成超支化聚合物所用单体以及产物作了详细介绍,旨在引起对该领域的兴趣.     

分子印迹聚合物传感器的研究与发展

综述了分子印迹聚合物的历史发展、制备方法、聚合体系的选择、性能表征及作用机理。主要介绍了其作为传感器敏感膜方面的应用,并对需解决的问题提出了建议。     

超分子聚合物凝胶

作为非常重要的软物质材料,超分子聚合物凝胶代表了一个全新的概念和更复杂的凝胶体系.这种新型的超分子体系的构建,是基于多种非共价相互作用协同的多层次组装.即小分子构筑基元首先组装成为超分子聚合物,而这些非共价聚合物的多层次组装形成凝胶的纳米结构.超分子聚合物凝胶无论是在结构上,还是在性能上都具有很多崭新的特点.因此,尽管有关超分子聚合物凝胶的研究开展的时间还很短,这一体系所表现出的独特性以及巨大潜力已经引起科学家们越来越广泛的关注.本文简要综述了这一领域的最新进展.主要论述基于多种非共价相互作用的超分子聚合物凝胶的构建以及对其力学性能的调控.     

左旋氧氟沙星分子模板聚合物的分子识别

左旋氧氟沙星(Levofloxacin，LVLX)为新一代喹诺酮类合成抗菌药物，是氧氟沙星的光学活性S-(-)异构体，控制并检测人体中的左旋氧氟沙星浓度在临床检测和药代动力学方面具有重要意义。本实验以左旋氧氟沙星为模板分子，乙腈为溶剂，α-甲基丙烯酸(MAA)和4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能基单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂，采用分子模板技术合成了对左旋氧氟沙星具有特效选择性吸附的一种新型分子模板聚合物，并系统地研究了其吸附性质和分子识别功能。结果表明，模板聚合物比非模板聚合物对药物左旋氧氟沙星表现出较高的吸附能力和选择性。     

聚甲基丙烯酸甲酯浇铸成膜的银纹形态与其成膜浓度的关系

聚甲基丙烯酸甲酯浇铸成膜的银纹形态与其成膜浓度的关系叶卫珺，沈静姝（中国科学院化学研究所高物开放实验室北京１０００８０）关键词银纹，缠结密度，均匀形变区，聚甲基丙烯酸甲酯非晶态聚合物在拉伸应力作用下，会在材料表面或内部产生能反射光线的微小而稠密的裂痕...     

量子力学和分子力学组合方法

量子力学和分子力学(QM/MM)组合方法结合了量子力学的精确性和分子力学的高效性,在研究凝聚态中的化学反应及生物大分子的结构和活性等方面发挥着重要作用。本文主要介绍了QM/MM组合方法的基本原理及国内外有关QM/MM组合方法的研究进展。     

同步辐射在高分子研究中的应用

简要介绍了同步辐射的原理、装置和特点,综述了它在高分子取向态结晶、熔化、相分离、相转变和银纹产生等高分子研究方面的应用。     

Effect of the Nanoparticle Functionalization on the Cavitation and Crazing Process in the Polymer Nanocomposites

The nanoparticle(NP) functionalization is an effective method for enhancing their compatibility with polymer which can influence the fracture property of the polymer nanocomposites(PNCs). This work aims to further understand the cavitation and crazing process, hoping to uncover the fracture mechanism on the molecular level. By adopting a coarse-grained molecular dynamics simulation, the fracture energy of PNCs first increases and then decreases with increasing the NP functionalization degree α while it shows a continuous increase with increasing the interaction ε_(pA) between polymer and modified beads. The bond orientation degree is first characterized which is referred to as the elongation. Meanwhile, the stress by polymer chains is gradually reduced with increasing the α or the ε_(pA) while that by NPs is enhanced.Furthermore, the percentage of stress by polymer chains first increases and then decreases with increasing the strain while that by NPs shows a contrast trend. Moreover, the number of voids is quantified which first increases and then decreases with increasing the strain which reflects their nucleation and coalescence process. The voids prefer to generate from the polymer-NP interface to the polymer matrix with increasing α o r ε_(pA).As a result, the number of voids first increases and then decreases with increasing α while it continuously declines with the ε_(pA). In summary, our work provides a clear understanding on how the NP functionalization influences the cavitation and crazing process during the fracture process.     

喷头拉伸对超高分子量聚乙烯后续牵伸的影响

利用干法纺丝制备超高分子量聚乙烯纤维,研究了喷头拉伸对超高分子量聚乙烯后续牵伸的影响。通过张力仪测量不同喷头拉伸倍率下的张力,计算出拉伸应力。利用拉伸应力—粘滞二元组合模型,计算机拟合出NSkT值,根据该值确定喷头拉伸倍率。结果发现,13倍的喷头拉伸能够使最大后续牵伸倍率达到23.3倍,最终的纤维强度和模量分别为30cN·dtex-1和1200cN·dtex-1。     

Molecular Mechanics Study of Organophosphorus Compounds

Abstract

Molecular Mechanics calculation (Allinger's force field and MM2 1985 program) was successfully applied for the structure-reactivity studies of organophosphorus compounds in our laboratory.     

高分子表面活性剂的分子设计

简要讨论高分子表面活性剂的俣成和表征方法，分析了在水溶液中两亲性聚合分子形态与表面活性的关系，单分子／多分子胶束多的形成是导致聚合物表面活性变差的主要因素，提出了高分子表面活性剂的分子设计原则，设计了多种在高分子量下将能够优质优良表面活性的高分子表面活性剂分子结构模型。     

A Molecular Mechanics Model for Flavins

Flavin containing molecules form a group of important cofactors that assist a wide range of enzymatic reactions. Flavins use the redox-active isoalloxazine system, which is capable of one- and two-electron transfer reactions and can exist in several protonation states. In this work, molecular mechanics force field parameters compatible with the CHARMM36 all-atom additive force field were derived for biologically important flavins, including riboflavin, flavin mononucleotide, and flavin adenine dinucleotide. The model was developed for important protonation and redox states of the isoalloxazine group. The partial charges were derived using the CHARMM force field parametrization strategy, where quantum mechanics water–solute interactions are used to target optimization. In addition to monohydrate energies and geometries, electrostatic potential around the compound was used to provide additional restraints during the charge optimization. Taking into account the importance of flavin-containing molecules special attention was given to the quality of bonded terms. All bonded terms, including stiff terms and torsion angle parameters, were parametrized using exhaustive potential energy surface scans. In particular, the model reproduces well the butterfly motion of isoalloxazine in the oxidized and reduced forms as predicted by quantum mechanics in gas phase. The model quality is illustrated by simulations of four flavoproteins. Overall, the presented molecular mechanics model will be of utility to model flavin cofactors in different redox states. © 2019 Wiley Periodicals, Inc.     

Molecular Mechanics Study on Asymmetry Catalysis

Theasymmetrycatalysisisanimportantchemicalreactionwidelyusedinbiology,pharmacyalldagriculture.Itispreferredtoenantioselectivehydrogenationofmethylpyruvate(MP)oversuppoFtedplatiniumnanoclusters.Cinchonidine(CD)isamodifier,aco-catalysttothereaction.Withoutthemodifier,therewouldbenoenantioselectivitytothehydrogenationofpyruvate.Inordertoobtainbetterunderstandingofthemechanismofthereaction,especiallytheroleofthemoditler,thepresentstudybymolecularmodelinghasbeenperformedandtheresultsarereportedhe…