一段反应法制备宽/双峰聚乙烯催化剂的研究进展

阐述了采用一段反应法制备宽/双峰聚乙烯催化剂的研究开发进展,并根据催化剂的组成和结构,将催化体系归纳为复合催化剂和单组分催化剂.复合催化剂包括茂金属/Ziegler-Natta复合催化剂、不同茂金属复合催化剂、铬系/Ziegler-Natta复合催化剂、茂金属/后过渡金属复合催化剂、非茂单活性中心/茂金属复合催化剂、非茂单活性中心/Ziegler-Natta复合催化剂和不同后过渡金属复合催化剂.复合催化剂中多活性组分具有不同的链增长、链转移、链终止速率常数,从而在聚合反应中得到不同相对分子质量的聚合物,导致其相对分子质量分布加宽,因而复合催化剂可用于一段反应法制备宽/双峰聚乙烯.单组分催化剂包括单核茂金属催化剂、多核茂金属催化剂、后过渡金属催化剂及其它单组分催化剂.单组分催化剂可用于一段反应法制备宽/双峰聚乙烯,其催化机理是中心金属原子与主配体、辅配体、助催化剂、其它添加剂及载体形成了多种活性中心.     

茂金属催化剂体系及其丙烯聚合性能调控

国内聚丙烯的生产基本上使用传统的Ziegler-Natta催化剂,国外已经使用茂金属催化剂.茂金属催化剂生产的聚丙烯提升了产品性能,市场需求份额逐年增加,国内需要开发茂金属催化剂并拓展工业应用.茂金属催化剂与传统的Ziegler-Natta催化剂相比,结构类型丰富,反应调控能力强,可以催化生成结构多样的聚丙烯.以茂金属催化剂的发展为主线,探讨催化剂结构对反应性能的影响;分析体系中多种因素如温度、压力、催化剂浓度、助剂等对反应活性的调控;讨论催化反应机理.     

1-辛烯在Co/CNTs催化剂上的氢甲酰化研究： 钌的促进作用

采用等体积浸渍法制备了碳纳米管负载的钴及钴-钌双金属催化剂，并以1-辛烯的氢甲酰化反应为探针，研究了所制催化剂的催化性能；用TEM、XRD、TPR、TG技术对催化剂的形貌、物相结构、还原行为和热稳定性进行了研究。结果表明，金属钌能够促进金属钴在碳纳米管上的均匀担载，并有助于金属钴的还原，降低了催化剂的还原温度。1-辛烯的氢甲酰化反应结果表明，少量钌的加入，可明显提高反应的转化率和C9-醛的选择性；在双金属催化剂中，金属催化剂的粒径更小，分布更均匀，钌的加入对钴金属催化剂有促进作用。     

过渡金属助剂对催化甲醇羰基化反应的影响

过渡金属助剂对催化甲醇羰基化反应的影响①彭文庆袁国卿②（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）关键词过渡金属助剂铑络合物催化剂羰基化甲醇过渡金属催化剂已广泛地应用于加氢、脱氢、羰基化等反应，并显示了优良的催化活性与选择性，而且过渡金属作为助催化剂在...     

用于费-托合成的高分散型钴基催化剂*

负载型钴基催化剂是天然气基费托合成的一种重要催化剂,其金属分散度和活性位密度是决定费托合成反应活性和产物选择性（CH4%, C5+%）的关键因素。因此,提高金属钴的分散度和催化剂的还原度是提高金属钴的原子利用率、降低催化剂成本的一条有效途径。本文综述了近年来高分散型钴基催化剂的研究进展,重点探讨了催化剂制备方法、载体类型及贵金属助剂对催化剂分散度和还原性的影响,以及影响高分散型钴基催化剂的费托合成反应活性、产物选择性和反应稳定性的因素,并对负载型钴基催化剂今后的研究发展提出了一些建议。     

乙酰丙酮金属配合物的制备及催化性能研究

制备了各种乙酰丙酮金属配合物催化剂。通过扫描电镜、热重等测试手段对催化剂形貌和性质进行了表征,并初步探讨了反应机理。以酯交换法催化合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯反应为对象,考察了乙酰丙酮金属配合物催化剂的用量、反应时间和反应温度等对产物产率的影响。     

壳聚糖及其衍生物负载过渡金属催化剂在有机反应中的应用进展

壳聚糖因其与金属化合物的良好络合性能成为金属催化剂的优良载体,壳聚糖及其衍生物负载金属及金属络合物的催化性能研究近年来引起人们的广泛关注.以反应类型为主线,对这类催化剂在不对称催化、烯丙基取代、偶联反应、加成反应、氧化反应、还原反应等各类有机反应中的应用进行了综述.     

木质素及其衍生物负载金属催化剂在有机合成中的应用研究进展

碳中和发展理念的提出使得生物质基催化剂的关注度不断提高,将木质素作为过渡金属催化剂的载体来制备非均相催化剂应用于有机合成领域,可以极大地提高木质素的利用价值.木质素结构中广泛存在的含氧官能团为金属催化剂的负载提供了多种结合位点,通过物理吸附/沉积、离子交换以及与羟基官能团通过静电络合可以有效地捕获金属粒子.首先介绍了木质素的结构,然后介绍了制备非均相催化剂的方法,重点介绍了木质素及其衍生物负载金属催化剂催化点击反应、Glaser反应、Huisgen [3+2]环加成反应、Heck反应、Suzuki反应、Sonogashira反应、Stille偶联反应、迈克尔加成/脱水串联反应、亲电开环反应、Fridel-Crafts型反应及乙烯聚合反应等,并对存在的问题和发展趋势进行了展望.     

不对称Strecker反应催化剂的研究进展

综述了不对称Strecker反应催化剂的研究进展,重点介绍了金属配合物催化剂、固体酸催化剂、有机小分子手性催化剂、路易斯酸和Brnsted酸催化剂在不对称Strecker反应中的应用。并对其未来发展进行了展望。参考文献44篇。     

负载型金属催化剂上合成气制甲醇反应体系的耐硫性能

研究了共沉淀法制备的系列金属负载型催化剂合成气制甲醇反应性能,重点考察了催化剂上合成甲醇反应体系的耐硫性能。结果表明,Cu/ZnO催化剂显示了较好的甲醇合成反应性能,但该反应在含硫气氛下迅速失活;Pd/CeO₂催化剂体现了良好的甲醇合成反应性能和该反应体系的高耐硫性能。结合多种物理化学表征手段分析得出, Cu/ZnO催化剂在含硫气氛下因活性组分形成金属硫化物而失活;Pd/CeO₂催化剂中的载体CeO₂可优先与硫作用而保护金属活性组分,进而保持了Pd/CeO₂反应体系的高抗硫性能。     

超球坐标下相关函数对锂原子基态本征能收敛行为的影响

在超球坐标下,由3个对称相关函数exp[-α(r₁+r₂+r₃)](α分别为,√-2E/3,2.76和核电荷数z),利用相关函数-超球谐-广义Laguerre函数方法(CFHHGLF)直接求解Li原子的Schrdinger方程,计算基态本征能。从数值来看,α=z结果最好,其次是α=2.76,变参数α较差;而从径向的收敛速度来看,变参数α收敛最快,α=2.76收敛较慢,α=z时本征能只有当对称基超过100时才呈现收敛趋势。结果表明,在超球谐展开方案下只有α=z的相关函数才能得到高精度的本征能量。     

环型聚苯乙烯的凝胶渗透行为和环型聚合物中线型成份相对含量的计算

根据理论推导,通过凝胶渗透行为和粘度研究,探讨了大环产物中线型成分与有关参数之间的定量处理方法,导出并验证了环型大分子与线型大分子GPC差异的定量关系式为g_c=exp[-2.303b⊿V_c];(M_w)_GPC)与(M_w)_LS的关系为(M_w)_GPC/(M_w)_LS=g_c^1/(a+1),并提出了线型大分子相对含量为=(g_c^'-g_c)/[(1-g_c^1/(a+1))(ag_c^'+g_c^a/(a+1))]。     

催化剂表面Cu0含量对二氧化碳加氢合成C2+醇性能的影响

通过在空气气氛下焙烧Cu@Fe-MIL-88B MOF材料制备了CuFe组分均匀分散的催化剂前驱物, 该前驱物经过不同温度下的预还原制得表面具有不同Cu和Fe价态分布的系列催化剂. 将所制备的催化剂用于固定床反应器上CO₂加氢合成C₂₊醇的性能研究, 并结合催化剂的X射线衍射(XRD)、 X射线光电子能谱(XPS)、 氢气程序升温还原(H₂-TPR)、 氮气吸附-脱附、 扫描电子显微镜(SEM) 和高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)等表征结果发现, 较高的还原温度增加了催化剂表面低价态的Cu和Fe的含量; 当还原温度为350 ℃时, 催化剂表面Cu⁰/(Cu⁺+Cu⁰)摩尔比为73.9%, 单质Fe摩尔分数为0.40%, 催化效果最好, CO₂转化率达到6.82%, 总醇选择性为39.4%, 其中C₂₊醇的摩尔比达到95.1%.     

Copper-cobalt Bimetallic Oxides-doped Alumina Hollow Spheres:a Highly Efficient Catalyst for Epoxidation of Styrene

Copper-cobalt bimetallic oxides-doped alumina hollow spheres(CuCo/AHS)were labricatcd through the sacrificial carbonaceous template strategy.The dependence of the physicochemical properties and morphologies of CuCo/AHS on the composition of copper and cobalt in CuxCoy/AHS(x/y=9/1,7/3,5/5,and 3/7)was characterized bv means of X-ray powder diffraction,nitrogen physisorption,atomic adsorption spectroscopy,scanning electron microscopy,transmission electron microscopy and X-ray photoelectron spectroscopy.Among these catalysts, Cu7-Co3/AHS catalyst exhibited perfect hollow sphere structure,thin wall,and big pore size.The calcined catalysts were examined for the epoxidation of styrene with tert-butyl hydroperoxide as oxidant.Compared with the monometallic counterparts(Cu/AHS and Co/AHS)and other CuxCoy/AHS catalysts,Cu7Co3/AHS catalyst showed higher performance,yielding a styrene conversion of 64.6% with 93.0% selectivity toward styrene oxide.In addition,the strong interaction of Cu^2+or Co^2+ with AHS ensured good stability after four consecutive reactions.     

不同晶相结构二氧化锰催化完全氧化乙醇

采用水热合成法制备了α-MnO₂、β-MnO₂、γ-MnO₂和δ-MnO₂催化剂, 运用N₂吸脱附实验、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和H₂程序升温还原(H₂-TPR)等方法对催化剂进行了表征, 并将催化剂用于催化完全氧化乙醇反应中, 考察了不同晶型MnO₂催化剂催化氧化乙醇活性的差异, 探讨了催化剂晶型结构与催化氧化活性的关联. 结果表明, 不同晶型的MnO₂催化剂催化氧化乙醇活性差异显著, 活性顺序为α-MnO₂>δ-MnO₂>γ-MnO₂>β-MnO₂. 系列表征结果显示, 晶体结晶度和比表面积不是影响不同晶型MnO₂催化剂活性的主要原因, α-MnO₂催化剂具有的较高晶格氧浓度和较高的可还原性是其具有良好催化氧化乙醇活性的关键因素.     

Formation of stabilized zirconia with rare earth fluorides

New reactions to prepare stabilized zirconia using rare earth fluorides as the solid electrolyte have been examined by means of X-ray diffraction, DTA and EPMA methods. The eleven rare earth fluorides of yttrium and samarium through lutetium reacted with ZrO₂ to form new types of stabilized zirconias (LnFSZ) consisting of the ternary system of ZrO₂-Ln₂O₃-LnF₃. (2x+3y)ZrO₂ + (4y+2z)LnF₃ = 2(ZrO₂)_x(Ln₂O₃)_z + 3yZrF₄) where x, y and z represent the stabilizing composition at which the homogeneous solid solution with the fluorite structure is formed, and x + y + z + = 1. This reactions begins to take place at about 600 C and is completed by firing at temperatures ranging from 1000 to 1300 °C for a few hours in an argon atmosphere.     

高氯酸铕的双亚砜配合物研究

本文报告了高氯酸铕的高、低熔点双(正-辛基亚砜)乙烷和双(苯基亚砜)乙烷的四个配合物:Eu(ClO₄)₃(α-BOSE)₃·2H₂O(Ⅰ)、Eu(ClO₄)₃(β-BOSE)₄·2H₂O(Ⅱ)、Eu(ClO₄)₃(α-BPhSE)₃(Ⅲ)和Eu(ClO₄)₃(β-BPhSE)₄·2H₂O(Ⅳ)的合成及性质。     

基于铁氰化钾电子媒介体及醛基吡啶盐的电化学免疫传感器

采用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)将铁氰化钾电子媒介体固定在电极表面,构建免标记的电化学免疫传感器. 醛基吡啶盐不仅作为基底物质直接固定抗体,还可以很好地增强电极表面的导电性能. 将构建的传感器用于肿瘤标志物甲胎蛋白的检测. 其线性范围为0.01-20 ng·mL^-1,检测下限为0.004 ng·mL^-1（3 S/N）. 此传感器的构建简单方便、无标记、特异性好,为甲胎蛋白及其他肿瘤标志物提供了新的检测方法.     

硝基芳烃对黑呆头鱼毒性定量构效关系的研究

用CNDO/2法计算50种硝基芳烃化合物的净电荷(Q_C、Q_N及Q_-NO2);使用MNDO法计算其中42种化合物的E_LUMO、E_HOMO、生成热之差△(△H_f)及偶极矩μ。定量分析了7种量化参数与黑呆头鱼毒性96h-LC₅₀的构效关系,通过统计分析,得到如下模式:式中:-1gLC₅₀=11. 35-1. 28E_LUMO-9.17Q_N+0. 46E_HOMO-0.12μ n=35,r=0.920,s=0.298。应用所得方程及量化参数讨论所研究系列化合物在鱼体内的毒性作用。     

低温甲烷氧化偶联纳米SrTi_(0.975)Li_(0.025)O_(3-δ)催化剂的原位ESR和TPSR表征

采用溶胶-凝胶法制备纳米钙钛矿型复合氧化物催化剂SrTi1-xLixO3-δ(x=0、0.025、0.050),用微型催化反应评价装置结合XRD、TEM、原位ESR和程序升温表面反应(TPSR)等方法,研究甲烷氧化偶联(OCM)纳米SrTi1-xLixO3-δ催化剂结构和催化性能。结果表明,B位掺杂适量的低价Li+离子可优化纳米SrTiO3催化剂低温(~650℃)甲烷氧化偶联催化性能,Li+掺杂量为0.025时获得最高的甲烷转化率和C2选择性。与柠檬酸法制相同组成的常规催化剂相比,SrTi0.975Li0.025O3-δ纳米催化剂具有较优良的低温OCM催化性能和相同温度下更高的C2选择性。SrTi0.975Li0.025O3-δ纳米催化剂优良的催化性能与其表面原子配位不饱和存在F中心相关。