含磷杂环化合物的研究——Ⅰ.2-硫逐-2-取代胺基(或烷硫基)-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烷化合物的合成

用2-氯-2-硫逐-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烷(3a)和2-氯-2-硫逐-5-甲基-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烷(3b)两种中间体与胺、硫醇缩合制备了2的一系列有机磷化合物22个。其中20个是未知的新化合物,研究了它们的红外光谱、Raman光谱、核磁共振谱和质谱。经初步测试表明某些化合物对蜚蠊有杀虫活性。     

含磷杂环化合物的研究——Ⅳ.2-硫逐-2-取代苯胺基(或含氮杂环基)-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的研究

通过2-氯-2-硫逐(或5-甲基)-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环2a(或2b)与取代苯胺或氮杂环化合物缩合制备了通式为1的一系列有机磷化合物23个,其中21个是新化合物.解析和研究了1的IR、H~1NMR 和 MS,测定了个别化合物的晶体结构.部分化合物的初步生物测定结果表明,对钉螺有一定杀虫活性.     

含磷杂环化合物的研究 Ⅲ.1,3,2-苯并二氧磷杂戊环衍生物

本文合成29个新的苯并二氧磷杂戊环化合物,探索了适宜的反应条件及产物的提纯方法.通过UV、IR、Raman、NMR和MS对所有化合物的结构进行了初步的解析.高分辨质谱数据表明P=S双键的硫原子与磷杂戊环上芳基氧原子在质谱中发生硫逐-硫赶异构化。     

含磷杂环化合物的研究——Ⅱ.1,3,2-苯并二氧磷杂戊环衍生物

本文合成了七个2,2-二硫代-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的叔胺盐1a～g,并用两种方法制得六个2,2-取代-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环化合物2a～c和3a～c。除1a外的所有化合物均为新化合物,对它们的结构进行了初步解析。     

1,3,2-二氮磷杂环戊-4-酮-2-硒(硫)代化合物的合成及生物活性

五元磷杂环;1;3;2-二氮磷杂环戊-4-酮-2-硒(硫)代化合物的合成及生物活性;烟草花叶病毒;除草活性;杀菌活性;抗药草花叶病毒活性     

乙交酯与2-氢-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环己烷的开环共聚研究

聚乙醇酸及其与乳酸的共聚物是一类无毒、有良好的生物相容性和生物可降解材料,它们广泛地用作药物控释体系的载体,牙科植入材料［１,２］．但由于聚乙醇酸的高度可结晶性,使其不溶于包括三氟乙酸在内的几乎所有的有机溶剂,因此通过共聚来改进其物化性质的研究一直方...     

1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物(Ⅲ)——2-取代苯氧(氨)基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷的合成及其性质

用三氯硫磷与β-羟基乙胺类化合物在四氢呋喃溶液中反应,再加入苯酚(胺),一锅反应合成了一系列2-取代苯氧(氨)基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷,并对其波谱性质进行了讨论.     

6-烷氧基乙氧/硫基-6-氧/硫-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱特征

通过双(3,5-二氯-2-羟基-苯基)甲烷(1)分别与POCl₃或PSCl₃在三乙胺存在下关环, 再与单烷氧基乙醇钠作用, 得到了新化合物5或6; 以1与P₄S₁₀及三乙胺关环的产物4与烷氧基溴乙烷反应得到了7. 测试了5, 6和7的¹H, ¹³C和³¹P NMR及MS数据, 并讨论了其特征. 观察到了磷与C¹H (C¹¹H)或C³H (C⁹H)与P的⁵J_PH偶合常数(约为0.9 Hz). 在1与POCl₃关环产物与单甲氧基乙醇反应的产物中, 分离到了一个副产物8并确定了它的化学结构. 1与POCl₃按3∶2的物质的量比在三乙胺存在下反应, 得到收率75%的8.     

取代苯甲醛肟羧酸酯的合成及生物活性研究(Ⅱ)——α-烷硫基苯甲醛肟羧酸酯的合成及生物活性

肟醚及肟酯衍生物是一类具有优良的杀虫、杀菌、杀螨及除草活性的化合物，有关此类化合物的研究非常活跃［１，２］．本研究组对拟除虫菊酯与芳香肟衍生物进行研究，发现菊酸肟酯类化合物具有良好的抗烟草花叶病毒和杀虫活性［３］．本文在前期研究工作的基础上，将烷硫基...     

N,N'-二(2-硫代-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己基)乙二胺的合成及阻燃性能

以新戊二醇与PSCl3合成2-硫代-2-氯-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷（DDSP）,再与乙二胺反应,合成了-种新型含有磷、氮、硫的阻燃剂：N,N’-二（2-硫代-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己基）乙二胺（DDPSN）,用元素分析、FTIR、^1HNMR、MS测试技术对其结构进行了表征。采用热重（TG）分析,研究了反应物摩尔比、缚酸剂及催化剂、反应温度对DDPSN产率的影响。结果表明,所合成的标题化合物结构与预期一致．其初始热分解温度大于290℃,在1000℃时仍有24．5％的残炭率。新戊二醇与PSCl3摩尔比为1．75：1时。DDSP产率高达85％,而DDSP与乙二胺摩尔比为1：1．25时,DDPSN产率为89％;采用4-二甲氨基吡啶（DMAP）作为缚酸剂的效果优于吡啶和三乙胺,其加入量为新戊二醇质量分数的1％时．可使DDPSN产率提高到92％,反应温度以0～5℃为宜。其阻燃粘胶膜实验结果表明,DDPSN在粘胶中质量分数为18％时,极限氧指数（LOI）值可达28％．是-种效果很好的阻燃剂。由阻燃粘胶膜燃烧后生成的炭残渣的扫描电子显微镜（SEM）可知,炭残渣表面有很多隆起的泡状物,且试样的断面为蜂窝状结构,表明该阻燃剂为膨胀型阻燃剂。     

4,5-二氧-(2-硫)-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷衍生物的合成

本文报道了22个新的4,5-二氧-(2-硫)-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷化合物。对合成路线和条件作了初步探讨。产物的结构经IR、¹H和³¹PNMR及元素分析得到证实,测定了部分产物的MS。在³¹PNMR谱中产物的顺式和反式异构体均得到了指认。部分产物的生物活性初步测定结果表明,它们具有一定的除草和抑菌活性。     

N,N′-二(2-硫代-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己基)乙二胺的合成及阻燃性能

以新戊二醇与PSCl3合成2-硫代-2-氯-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷(DDSP),再与乙二胺反应,合成了一种新型含有磷、氮、硫的阻燃剂:N,N′-二(2-硫代-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己基)乙二胺(DDPSN),用元素分析、FTIR、1HNMR、MS测试技术对其结构进行了表征。采用热重(TG)分析,研究了反应物摩尔比、缚酸剂及催化剂、反应温度对DDPSN产率的影响。结果表明,所合成的标题化合物结构与预期一致,其初始热分解温度大于290℃,在1000℃时仍有24.5%的残炭率。新戊二醇与PSCl3摩尔比为1.75∶1时,DDSP产率高达85%,而DDSP与乙二胺摩尔比为1∶1.25时,DDPSN产率为89%;采用4-二甲氨基吡啶(DMAP)作为缚酸剂的效果优于吡啶和三乙胺,其加入量为新戊二醇质量分数的1%时,可使DDPSN产率提高到92%,反应温度以0~5℃为宜。其阻燃粘胶膜实验结果表明,DDPSN在粘胶中质量分数为18%时,极限氧指数(LOI)值可达28%,是一种效果很好的阻燃剂。由阻燃粘胶膜燃烧后生成的炭残渣的扫描电子显微镜(SEM)可知,炭残渣表面有很多隆起的泡状物,且试样的断面为蜂窝状结构,表明该阻燃剂为膨胀型阻燃剂。     

2-氧代-2-(2-氯-5-吡啶甲氨基)4-取代苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷的合成

新烟碱类杀虫剂是人们对天然烟碱研究开发的一类超高效杀虫剂,是烟碱乙酰胆碱受体(nAchR)的效应剂,具有活性高,广谱杀虫,对对抗性昆虫有良好的防效,并且对哺乳动物毒性低.人们对该类杀虫剂的构效关系研究表明:活性化合物均具有3-氨甲基吡啶结构单元,氮原子上连有强吸电子基,氮原子带有部分正电荷.1,3,2-二氧磷杂环以其广泛的生物活性使其成为农药、医药合成中的重要活性结构单元.     

1-芳氧(α-取代)乙酰基-3-(取代)苯基-2-二乙氨基-2-硫(硒)代-1,3,2-二氮磷杂环戊-4-酮的合成及除草活性研究

利用P(NEt2)3与双官能基底物的环缩合反应合成了一系列新型五元磷杂环化合物. 化合物的结构经1H NMR, 31P NMR, MS和元素分析等手段证实. 对化合物Ⅱl作了X射线单晶衍射, 确定五元磷杂环为平面结构及P_N键具有dπ-pπ性质. 初步生物活性测定表明部分化合物具有较好的选择性除草活性.     

3-杂环基硫取代-1,3,4,5-四氢-2-氧代-苯并氮杂(艹卓)衍生物的合成

苯并氮杂(艹卓)衍生物具有高效的生物活性和药理活性.如美国开发的两个抗高血压药物血管紧张素转化酶抑制剂Libenzapril和Benazeprilat都含有2-氧代苯并氮杂(艹卓)的基本骨架[1],对其进行结构修饰的工作主要集中在苯并氮杂(艹卓)-1-N和3-C位上.     

2-苯羟甲基-5,5-二甲基-4-苯基-2-氧代1,3,2-二氧磷杂环己烷的合成及表征

以苯甲醛、异丁醛、三氯化磷为原料合成了新型的1,3,2-二氧磷杂环类化合物2-苯羟甲基-5,5-二甲基-4-苯基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环己烷,总收率为40．8％,并对其进行了NMR研究和结构表征。