完全未知混合体系的纯物种光谱辨析

基于因子分析的迭代目标转换算法,本文提出一种从完全未知混合物体系中获取纯物种光谱的解析方法。该法简单明了,不增加任何困难即可拓广至含n组份的混合体系,对光谱峰形状亦无任何附加限制要求。先采用计算机模拟技术对该法进行了校验,继用于紫外可见与荧光光谱的实际混合体系的解析,均获满意结果。     

完全未知混合体系中纯组份的红外光谱解析

提出一种新的目标转化因子分析，其初始向量的构造基于实际最大差异光谱，无需分离即可从红外混合体系中解析出纯组份光谱。该算法简单易懂，不必迭代，运算量小，应用于模拟及实际体系，结果令人满意。     

偏最小二乘-同步荧光光谱法同时测定两种蒽环类抗生素

将偏最小二乘法(PLS)用于同步荧光光谱严重重叠的多柔比星(doxorubicin, DOX)和柔红霉素(daunorubicin, DNR)两组分混合体系进行波谱解析, 建立了该混合体系含量同时测定的新方法. 在pH 3.45 B-R缓冲溶液中, 波长差Δλ=55 nm时, 用测得的25个混合标样的同步荧光原始光谱、一阶导数光谱值建立模型. DOX和DNR在质量浓度为0.05～3.0 μg/mL范围内呈现良好的线性关系, 所建立的测定二者模型的相关系数分别为0.9897和0.9909; 平均回收率分别为101.0%和101.4%; 预测均方根误差(RMSEP)分别为0.1400和0.1395; 预测相对标准误差(SEP)分别为0.1541和0.1525. 该方法可应用于尿液样品的分析测定.     

神经网络与紫外光谱法同时测定芳香类化合物

测定了苯酚、苯胺、α萘胺、间二硝基苯及对氧基苯甲醛混合体系的紫外光谱，用神经网络法直接对混合体系紫外光谱数据进行处理，成功地测定了混合体系各组分含量，结果良好     

目标识别因子分析解析完全未知混合体系的研究

本文以目标识别因子分析为基础, 将因子分析与聚类分析相结合, 给出了从完全未知混合体系中提取纯物种光谱的新方法。所得纯物种光谱经光谱检索作定性判别, 然后利用外标法对混合物中的各组份进行标定。该方法用于计算机模拟体系及三组份实际混合体系的红外光谱解析, 结果令人满意。     

完全重叠色谱峰的二维微分色谱解析算法

利用完全重叠的色谱峰中同时消失的两组分的浓度变化速率差异，通过二维数据微分色谱法获取被掩盖组份的近似光谱，以解析完全重叠的色谱体系，将该法应用于维生素Ｃ和菸酸两组份完全重叠的二维色谱之分辨，结果令人满意，分辨光谱与标准光谱重合甚好。     

不定物种的多组分体系同时测定：逐步回归法解析紫外光谱矢量数据的研究

本文采用逐步回归法对不定物种的多组分体系的紫外光谱矢量数据进行解析，可对物种及物种含量同时进行定性和定量分析，通过对两个复方药物体系（复方扑热息痛与复方维生素Ｂ）的紫外光谱数据的实际解析，表明本法能有效地完成混合物中物种及物种含量的同时定性和定量测定。     

多用途薄层光谱电化学池的设计和表征

设计并组装了一种简易薄层光谱电化学池.该池具有结构简单、操作方便、对工作电极无透光要求,且能适用于多种现场光谱电化学研究的特点.用该池记录了邻联甲苯胺高氯酸醋酸组成的氧化还原体系的荧光光谱电化学和紫外可见光谱电化学响应,并用吡啶氯化钾体系进行了喇曼光谱电化学表征.     

基于子空间重合判断的混合醇组分光谱识别方法

针对光谱分析中传统的特征峰比对法对物质定性检测存在的不足,采用基于子空间重合判断的混合光谱模式识别方法对9种混合醇组分进行定性检测。此法将测量到的待定性混合醇光谱信息视为向量,通过计算混合醇组分拉曼光谱与标准样品数据库拉曼光谱的子空间夹角,并依据子空间夹角变化,排列筛选出含有最少标准样品数目的子空间,该子空间所包含的标准样品组成即为待定性混合醇组分组成,从而成功实现了9种混合醇组分的定性识别,识别率100%。该法具有测试时间短、测试结果准确、与被测物含量无关、操作简便等优点,适用于多组分混合体系的定性识别。     

利用目标试验因子分析法确定化学反应的级及速率常数

利用目标试验因子分析（TTFA）结合数值遗传算法（NGA），解析反应过程中在线测得的动力学谱－光谱数据矩阵，可在未知各组分纯光谱及动力学模型情况下同时求解出各组分的纯光谱，反应级数及速率常数，提出用近似计算法计算各组分的动力学谱，使该方法能适用于在任意反应级数的体系。针对两步连续反应模型，对反应物，中间体和最终产物均有吸收及某一种组分没有吸收的体系的矩阵进行了处理，表明该方法均能适用。利用该方法对邻苯二甲酸二甲酯在碱性介质中的水解反应及日落黄水溶液的电解降解反应过程中测得的数据矩阵进行解析，均获得了可靠结果。     

光谱法研究蛋白质与表面活性剂的相互作用

结合本课题组的工作, 较系统地总结了近年来有关紫外吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱和电子自旋共振光谱技术在蛋白质-表面活性剂混合体系研究中的应用. 大量研究表明, 借助于光谱技术不仅可以研究蛋白质结构与功能的关系, 而且可以探讨蛋白质与表面活性剂的作用机理.     

线性规划—导数分光光度法同时测定钴,镍,铜,锌,铁的研究

1 引言 近年来,随着计算机的普及和发展,用化学计量学方法来解析光谱数据,实现毋需分离的多组分同时测定的报道迅速增加,但一般仅限于用来解析基本光谱数据。本文提出用线性规划算法解析一阶导数光谱数据的新方法,对以PAR为显色剂的Co、Ni、Cu、Zn、Fe五组分混合体系的同时测定进行了研究,结果表明,该法既保持了导数分光光度法的高灵敏度,又利用了线性规划算法解决了普通导数光谱难以解析的5组分同时测定问题,对标准合成样品进行了测定,结果令人满意。     

拉曼光谱子空间重合识别修正液中氯代烃

利用拉曼光谱子空间重合对修正液中氯代烃成分进行识别分析。通过计算混合卤代烃组分与标准样品数据库拉曼光谱之间的子间空夹角,依据夹角变化排列筛选出含有最少标准样品数目的子空间,该子空间所含的标准样品组成为待定性混合氯代烃组成,从而实现对混合氯代烃组分的定性分析。将该方法用于修正液中氯代烃的成分定性分析,准确率达100%。该方法操作简单,检测时间短,准确率高,适用于多组分混合体系中的物质定性分析。     

根据动力学-光谱数据解析高锰酸钾氧化草酸钠的反应过程

通过在线测量硫酸介质中高锰酸钾氧化草酸钠反应过程的光谱变化，获得了动力学—光谱二维数据。借助主成分分析法，确定了高锰酸钾的单信息区，并确认反应过程中产生了一种有吸收的中间体。根据最小二乘回归等化学计量学方法，结合相关组分间存在等吸收点这一光谱特征及质量平衡原理，成功地解折出反应体系中相关组分的实际动力学谱及纯光谱。根据Savitsky-Golay求导法，获得了各组分的速率曲线。对解析结果的进一步研究表明，该反应符合自催化模式。     

基于计算最大差异光谱的目标转换因子分析用于解析混合物红外光谱

基于因子分析的目标转换法[1]利用抽象光谱构成的矩阵具有使纯物种光谱向自身逐步逼近的性质[2],用于混合物红外光谱的解析,简单明确[3]．在进一步的探索中,我们发现该算法对原始光谱的构成具有较强的依赖性．本文特别构造了这样的体系,即在混合物样品中剔除了某一物种占优势的样品,应用新算法后,避免了对采样的依赖性．1方法与原理根据自模拟曲线分辨算法（SelfModelingCurveResolution,SMCR）[4~6],纯物种光谱可写成式中,Akj为抽象正交光谱,Xik为系数,Fij为纯物种光谱,n为物种数．根据吸光度不能为负这一限制条件,可以…     

直链烷烃近红外光谱的温度效应与应用研究

近红外光谱的温度效应已得到关注,在结构分析和定量分析方面得到了尝试.以直链烷烃为例,对烷烃有机体系近红外光谱的温度效应进行了研究.采集了20~60℃范围内五种直链烷烃(正己烷到正癸烷)及其混合物的近红外光谱并进行了对比分析,仅发现某些谱峰的强度随温度发生微小变化.采用交替三线性分解算法对光谱数据进行了解析,考察了光谱的特征以及随温度和结构的变化.结果表明,链端C₂H₅和链中CH₂基团的光谱受温度的影响不同,但其光谱信号的强度与温度之间都具有良好的线性关系,可根据光谱预测体系的温度;两种基团的光谱信号强度与烷烃分子的碳数或两种基团在分子中相对含量都具有良好的线性关系,可用于直链烷烃混合物组成的估算.     

复杂过程光谱数据分析的化学计量学方法研究进展

使用光谱仪器对复杂化学体系进行原位实时光谱定量分析时,测试条件(如温度)通常无法控制,而且对被测样本不能进行任何预处理.从复杂的原位实时光谱数据中提取出有用的化学信息对分析化学家来说是一项极具挑战性的任务.本文综述了近些年针对原位实时光谱数据的定量分析而发展的一些化学计量学模型与方法,并给出了一些方法的具体算法.     

化学计量学和红外光谱研究3,5-二氨基-1,2,4-三唑合成机理

通过红外光谱在线监测3,5-二氨基-1,2,4-三唑(DAT)的合成过程,应用多元曲线分辨-交替最小二乘法(MCR-ALS)对过程中获得的光谱数据矩阵进行解析,推导出合理的反应机理.反应以水为背景,依次加入二氰二胺与二盐酸肼固体,用红外探头监测反应全过程.用MCR-ALS法对所得光谱数据进行解析,得到反应物、中间体和产...     

多元曲线分辨结合在线红外用于3-氨基-4-氨基肟基呋咱的合成反应机理

利用红外光谱在线监测丙二睛、亚硝酸钠和盐酸羟胺合成3-氨基-4-氨基肟基呋咱的反应过程,采用多元曲线分辨-交替最小二乘法（MCR-ALS）、直观推导式演进特征投影法(HELP)等化学计量学方法对反应过程所获得的实时红外光谱数据矩阵进行解析,得到了各组分纯物质的浓度变化曲线和对应的红外光谱,并将多元曲线分辨 交替最小二乘法与直观推导式演进特征投影法的分析结果进行比较,得出可相互验证的一致结论,据此推出该反应合理的反应机理。 2种方法得到的反应物与生成物的光谱与原光谱的相似度近似于1,说明该解析方法具有准确性和可靠性。 结果表明,化学计量学结合红外光谱可有效的应用于3-氨基-4-氨基肟基呋咱合成过程的机理推断。     

近红外光谱分析模型传递简易方法研究

本文在不同时间安装的多台同型号近红外光谱仪上建立推进剂校正模型时,由于推进剂样品数量少且难于保存,新到仪器在建模时常遇到代表性样品数量严重不足.为此,提出将2台波长一致性好的近红外光谱仪器上采集的光谱组成一个混合校正样品光谱集,使用偏最小二乘法(PLS)建立模型的方法.结果表明,在用户缺少专业模型传递软件情况下,该方法...