一种含1,3,5-三嗪环的六臂引发核的合成与表征

三聚氯氰由于分子中的均三嗪环热、氧稳定性良好,并且具有光活性和生物活性[1-2],分子中的三个氯原子具有类似酰氯的反应活性,并且可以通过控制温度达到分步取代:第一个氯原子取代温度在0～10℃,第二个氯原子在25～35℃开始反应,第三个在80～90℃开始反应[3].     

1,3,5-三嗪烷合成含氮杂环的反应研究进展

1,3,5-三嗪烷是一类重要的合成子,可看成是甲醛亚胺的等价物,参与各类含氮杂环骨架的构建.近年来,1,3,5-三嗪烷在含氮杂环化合物的构建中引起了越来越多的关注.基于此,系统综述了1,3,5-三嗪烷作为双原子、三原子以及四原子合成子参与[2+n],[3+n],[4+n]环加成反应构建含氮杂环化合物的反应研究进展,总结了其在环加成、杂环化学以及药物化学中的应用,并展望了基于1,3,5-三嗪烷参与构建含氮杂环骨架及其应用的未来发展趋势.     

1,3,5-三嗪-喹啉衍生物的合成与生物学活性研究

设计并合成了4个新的1,3,5-三嗪-喹啉衍生物,并研究这些化合物的胆碱酯酶抑制活性。1,3,5-三嗪-喹啉衍生物的结构通过IR、NMR实验得到证实。利用比色Ellman方法测量合成化合物的胆碱酯酶抑制活性。4个化合物中有3个化合物抑制对乙酰胆碱酯酶具有较好的抑制作用,其中,化合物7-chloro-N-(2-(4-(4-chloro-6-(dibutylamino)-1,3,5-triazin-2-yl)piperazin-1-yl)ethyl)quinolin-4-amine(5d)显示出良好的乙酰胆碱酯酶抑制活性(IC₅₀值为7.74μM)。分子对接显示,化合物5d能与乙酰胆碱酯酶的PAS位点结合。合成的4个化合物对丁酰胆碱酯酶的抑制活性都比较弱,显示出比较好的乙酰胆碱酯酶选择性。     

聚酰胺-胺型树枝状化合物与四氯化钛的配合及其催化作用初步研究

树枝状化合物因具有独特结构,近年来基分子修饰及功能化研究十分活跃,许多研究结果表明,由发散法合成的树枝状分子（如聚酰胺－胺型,简称PAMAM）其低代数（3.0代以下）为敞开和相对疏松的结构,高代数（4.0代以上）则是表面紧密堆积的结构,其性质与胶团相似,它的内部空隙可以包容小分子,因此可用于药物或催化剂的载体,Meijer等已成功的将4－硝基苯甲酸、Bengal Rose等小分子包埋在树枝状分子中,并深入研究了释放小分子的方法,Knapen等也报道了过渡金属与树枝状分子配合物作为催化剂的反应,本文合成了聚酰胺－胺型树枝状化合物（3.0代）;用苯甲醛、苄基氯和三苯甲基氯等对其进行了修饰,使它外层的每个－NH2分别连接1个、2个或3个苯环;用TiCl4与这些经修饰的化合物进行配合,测定了含Ti量,并对它的催化性质做了初步探索。     

发散法合成树枝状高分子聚酰胺-胺

采用发散法,以乙二胺为原料,通过与丙烯酸甲酯和乙二胺进行Mickeal加成和酰胺化缩合反应,合成了以乙二胺为核、支化代为1.0的树枝状高分子聚酰胺一胺,讨论了反应温度、反应时间和投料摩尔比等因素对反应的影响,同时讨论了该反应的特点。结果表明：适宜的反应温度为25℃,反应时间为24h,投料比为mol0.5代PAMAM：mol乙二胺＝1：24,在此条件下,产品的产率为99.9%,纯度在995以上。     

2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪聚席夫碱Fe~(2+)配合物的合成及性能研究

以 2 ,4 二氨基 6 苯基 1,3,5 三嗪 ,2 ,2′ 二氨基 4 ,4′联噻唑 (DABT) ,苯二甲醛及乙二醛等为原料 ,合成了 6个新型结构的含芳杂环聚席夫碱 (DAPIPA ,DAPTPA ,DAPA ,DAPGPBTGZ ,PBTPZ) ,并制备了 2个Fe2 +配合物 (PBTGZ Fe2 + ,PBTPZ Fe2 + ) .利用FTIR和1 H NMR对聚合物的结构进行了表征 ,通过对其中 3个聚席夫碱的热失重分析 ,表明聚合物具有良好的耐热性能 ,借助多功能材料物理特性测试系统 (PPMS :physicalpropertymeasurementsystem)测定配合物的磁性能 ,测定结果表明这些配合物具有相对较高的磁饱和强度 (σs) ,且有典型的S型磁滞回线 ,表明配合物是有机软铁磁体 .     

外围由小分子修饰的树枝状聚酰胺的合成及其荧光性能研究

合成了1－5代外围由小分子荧光体修饰的树枝状聚酰胺，通过红外，紫外，核磁等表征了其结构，并对其荧光性能进行了研究，修饰后的固体产物的荧光较修饰前粘稠体产物的荧光强得多，树枝状高分子荧光受组分比，代数，溶液浓度，溶剂等因素的影响，有机硅对树状高分子的端氨基与3，5二羟基苯甲酸按1／1摩尔比反应时，其产物荧光最强，对于端氨基与3，5－二羟基苯甲酸摩尔比为1／1的不同代树枝状聚酰胺而言，2代产物荧光最强。     

1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(Keto-RDX)新法合成、晶体结构和热性能研究

研究了1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(Keto-RDX)的合成新方法,以乌洛托品和硝基胍为原料,通过Mannich反应得到2-硝亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪盐酸盐(NIHT·HCl),用HNO3/AC2O硝化可得Keto-RDX,并采用核磁共振、红外、质谱以及元素分析等进行了结构表征.培养了Keto-RDX单晶,晶体结构解析表明:晶体属于正交晶系,空间群Pnma,晶胞参数a=1.0057(17)nm,b=1.3483(2)nm,c=0.5982(10)nm,V=0.8112(2)nm3,Z=4,Dc=1.933 g/cm3,μ=0.188 mm-1,F(000)=480.差示扫描量热(DSC)法和热失重(TG/DTG)法分析表明,Keto-RDX分解峰温为211.4℃(DSC),在185.00～202.79℃为固相分解阶段,峰温为198.61℃,质量损失为21.45%,在202.79～230.00℃为液相分解阶段,质量损失为77.83%,峰温为213.78℃,热稳定性较RDX差.     

含呋喃环系西佛碱型大环化合物的合成

利用 Mn~(++)和 Ba~(++)作为模板离子,合成了一类新型的含呋喃环系西佛碱型大环化合物L~1 和配合物 L~2 Ba(ClO_4)_2、L~3 Ba(ClO_4)_2 和 L~4 Ba(ClO_4)_2.L~2～L~4 的 Ba~(++)配合物经与 Na_2 SO_4 水溶液反应解络,得到自由配体 L~2、L~3 和 L~4。配体 L~2 和 L~3 分别与 Sr~(++)作用,得到配合物 L~2 Sr(ClO_4)_2 和 L~3 Sr(ClO_4)_2。上述大环配体和各种配合物均经元素分析、IR、~1HNMR、MS 等证实了它们的结构和组成。     

含氨基酸和多肽的树枝状化合物的合成与分子动力学模拟研究

合成了一系列以氨基酸和多肽为外周功能基团的醚-酰胺型树枝状化合物, 化合物结构经NMR, ESI-MS确证. 并对该系列化合物在水溶液中的状态进行了分子动力学模拟. 结果显示: 化合物的构象与原子数相关, 随原子数的增加有逐渐接近球形的趋势; 氨基酸α碳原子径向分布显示, 随着外周功能基团的增大, 分子可能存在部分卷曲构象.     

Synthesis of Poly(amidoamine) Dendrimer with a Diphenyl Diselenide Core

Abstract

We succeeded in the synthesis of a novel poly(amidoamine) dendrimer having diphenyl diselenide at the core. Modification of the dendrimer diselenide by the reaction with glucono-δ-lactone in methanol gave a water-soluble dendrimer diselenide having chiral terminal groups. The structures of dendrimers were satisfactorily confirmed by MAIDI-TOF MS spectrometry, elemental analysis, and NMR spectroscopy. Interestingly, induced circular dichroism (ICD) of the interaction between the diphenyl diselenide core and D-gluconamide periphery of the dendrimer was observed at 300 nm.

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GRAPHICAL ABSTRACT     

新型三嗪类席夫碱大环化合物的合成与表征

以三聚氯氰、二乙胺、香草醛、邻苯二胺、对苯二胺、联苯胺、4,4’-二氨基-二苯醚、4,4’-二氨基-二苯甲烷为原料,经取代、成环反应得到了一类新型的含三嗪环的大环席夫碱化合物,并通过IR,1H NMR,ESI/MS和元素分析对其结构进行了表征.其紫外研究结果显示,席夫碱大环3b对Cu2+,3a,3c对Fe3+有识别作用.     

含均三嗪环氮杂环蕃合成与表征

环蕃具有空腔结构,从而显示出许多独特的性质,有很大的应用前景.为了做进一步的研究,用三聚氯氰、苯酚,甲醇钠、1,6-己二胺、4,4'-二氨基-二苯甲烷为原料,经多步取代合成了几种新的氮杂环蕃,并用1HNMR,IR,MALDI-TOF-MS和元素分析对其结构进行了表征.同时对实验中所用的溶剂、缚酸剂以及反应浓度都进行了实验探索,得到了反应的最佳条件.     

含三嗪环的双冠醚的合成

冠醚对金属离子,特别是碱金属离子,有络合作用,可以作为离子选择电极的活性物质^[1-3].在苯并冠醚的苯环上导入烷基,能缩短电极的响应时间[2,3].     

磷钼钒杂多酸/聚酰胺-胺复合膜修饰电极的制备及电催化性能

通过静电层层自组装方法在预修饰聚二烯丙基二甲基氯化铵的电极基片上制备了Dawson型磷钼钒杂多酸/聚酰胺-胺多层复合膜. 用X射线光电子能谱、紫外-可见光谱、循环伏安法和原子力显微镜分析表征了多层复合膜的形成过程; 用循环伏安法表征了该复合膜修饰电极的电化学性能, 研究结果表明, 该复合膜修饰的电极稳定性好, 对亚硝酸盐、溴酸盐的还原以及抗坏血酸的氧化具有良好的催化活性.     

一种含三苯胺基团的席夫碱的合成及其光学性能

以4-吡啶甲醛和4-(N,N-二苯胺基)苯胺为原料,合成了一种含三苯胺基团的席夫碱4-吡啶甲醛-N-(4-苯）二苯胺(III),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, MS（ESI）和元素分析确证。采用UV-Vis研究了III的光学性能。结果表明:III 在二氯甲烷,乙酸乙酯,乙醇,乙腈和DMF中的λ_max均位于293 nm 和400 nm 附近。     

新型含异恶唑环的1,3,5-三嗪类衍生物的合成及其抗真菌活性

以三聚氯氰为原料,依次与取代胺和恶霉灵经逐级取代反应合成了17个新型的含异恶唑环的1,3,5-三嗪类衍生物（3a~3q）,其结构经¹H NMR和ESI-MS表征。抗真菌活性测试结果表明：在用药量为300 μg·mL^-1时,2-(5-甲基异恶唑基-3)-氧基-4-(邻氯苯胺基)-6-氯-1,3,5-三嗪（3l ）对禾谷镰刀病菌的抑制率为65%。     

新型含磺酸基Schiff碱型液晶化合物的合成与表征

对羟基苯甲醛与对氨基苯磺酸经缩合反应制得Schiff碱化合物(1).对羟基苯甲酸经醚化、酯化、酰氯化后再与1完成酯化反应合成了新型含磺酸基Schiff碱型液晶化合物--[4-(对磺酸苯亚胺基)甲苯基]-4-(ω-甲基丙烯酸乙氧基酯)-苯甲酸酯(5),其结构经1H NMR和IR表征.偏光显微镜与DSC检测结果表明,5具有近晶A型液晶特性,液晶变化范围189.45 ℃～267.65 ℃.     

2,4,6-三对氨基苯氧基-1,3,5-均三嗪的合成

以三聚氯氰和对硝基苯酚为原料,经取代、还原合成了2,4,6-三对氨基苯氧基-1,3,5-均三嗪。对Pd/C水合肼、SnCl2·2H2O-HCl及Pd/C催化加氢三种不同还原体系进行比较。采用1H-NMR、FT-IR和元素分析方法对产物进行结构表征。     

Synthesis of Aromatic Polythioethers Containing 1,3,5-Triazine Ring by Aromatic Nucleophilic Substitution Polymerization

Abstract

Reaction of 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazines with bis(4-mercaptophenyl) sulfide in the presence of a base in THF afforded the corresponding condensation polymer as a whole aromatic polythioether in moderate yield. The polymerization of several 2,4-dichloro-1,3,5-triazine derivatives with this dithiols also proceeded in the o-dichlorobenzene-water two-phase system by using phase transfer catalysts. The resulting polymers consisted of THF-soluble and -insoluble fractions. The x-ray diffraction pattern indicated that these THF-insoluble polymers have a highly crystalline nature. Further, the polymers obtained here showed high thermal stability.